大学无机化学-第十二章 s区元素.pptVIP

晶格能（U）是指在标准状态下，破坏1mol离子晶体使之成为自由的气态正、负离子时，所需要的能量. 晶格能的数值，目前大多数都利用玻恩—哈伯(Born—Haber)循环法间接测定。 1.1 形成三类氧化物 稳定性: O2- O2- O22- 12.3.1 氧化物 “能量效应”要求体积较大的过氧阴离子、超氧阴离 子和臭氧阴离子更易被较大的金属阳离子所稳定. 正常氧化物(O2-) 过氧化物(O22-) 超氧化物(O2-) 12.3 s区元素的化合物 1.2 制备: 直接: 间接: 12.3 s区元素的化合物 1.3 化学性质 (1) 与H2O的作用（生成对应的碱） (2)与CO2的作用 （Li Cs剧烈程度?） （BeO除外） 12.3 s区元素的化合物 LiOH NaOH KOH RbOH CsOH 中强 强 强 强 强 Be(OH)2 Mg(OH)2 Ca(OH)2 Sr(OH)2 Ba(OH)2 两性 中强 强 强 强 （除BeO外） 性质：⑴ 易吸水溶解 ⑵ 溶解度与碱性 (箭头指向) 溶解度增大, 碱性增强 12.3.2 氢氧化物 12.3 s区元素的化合物 ?碱性的变化的一般规律 　当金属离子（R）的电子构型相同时，则?1/2值愈　　　　小，金属氢氧化物的碱性愈强。 　　 当 ?1/2 10 时 R(OH)n 显 酸性 当 10?1/27 时 R(OH)n显 两性 当 ?1/2 7 时 R(OH)n 显 碱性 12.3 s区元素的化合物 碱 性 增 强 ↓ 氢氧化物 ?1/2 碱性 氢氧化物 ?1/2 碱性 LiOH 3.8 强碱 Be(OH)2 7.6 两性 NaOH 3.2 强碱 Mg(OH)2 5.5 中强碱 KOH 2.7 强碱 Ca(OH)2 4.5 强碱 RbOH 2.6 强碱 Sr(OH)2 4.2 强碱 CsOH 2.4 强碱 Ba(OH)2 3.9 强碱 　　 当 ?1/2 10 时 R(OH)n显 酸性 当 10?1/27 时 R(OH)n显 两性 当 ?1/2 7 时 R(OH)n 显 碱性 12.3 s区元素的化合物 MOH易溶于水，放热 规律：阴、阳离子半径相差较大的离子型化合物在水中溶解度较大，相近的溶解度较小，即 “相差溶解” 规律. 碱土金属溶解度（20℃） 12.3 s区元素的化合物 重要盐类：卤化物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐 3.1 晶体类型：绝大多数是离子晶体 但碱土金属卤化物有一定的共价性。 Be2+极化力强 BeCl2 MgCl2 CaCl2 SrCl2 BaCl2 熔点 / ℃ 405 714 782 876 962 离子性增强 12.3.3 重要盐类及其性质 3.2 一般无色或白色 3.3 溶解度：碱金属盐类一般易溶于水；碱土金属盐类除卤化物、硝酸盐外，多数溶解度较小。 12.3 s区元素的化合物 ★ 盐溶解的热力学解释 结果： 12.3 s区元素的化合物 1. 溶解自由能变： MX(s) M+(aq) + X－ △sG △sG MX(s) M+(aq) + X－ (aq) 2. 半定量规则： M+(g) + X－ (g) △G1 △G2 △sG = △G1 +△G2 = △H1+△H2－T(△S1+△S2) ≈U +△Hh 比较U与△Hh绝对值 △Hh U 溶解度 KI -826 763 12.2 NaI -711 703 11.8 LiF -1034 1039 0.1 CsF -779 730 24.2 离子半径 影响 晶格能 离子电荷 水合焓 左图显示，溶解焓较负（即溶解性较大）的化合物都是阴、