物理化学——chapter1-8.pptVIP

例1 已知苯的燃烧反应 25oC时 C6H6 (l) 、 CO2 (g)及H2O (l)的标准生成焓分别为 48.66,－393.51和－285.83kJ · mol-1。求25oC时 反应的 解： 即苯燃烧时单位反应放热3267.21 kJ · mol-1 二、标准摩尔燃烧焓 1. 定义 在温度为T的标准态下，1mol物质完全燃烧（或完全氧化）时的标准反应焓叫该物质在温度T时的标准摩尔燃烧焓，用 ① 完全燃烧（或完全氧化）是指： CO(g)未燃烧完全 ② 由定义：完全氧化产物的的标准燃烧焓为零 说 明 如 2. 利用 求 A B C D + 5O2（g） + 5O2（g） ΔH1 ΔH2 ∴ 例如 而 对于反应 再如 例2 已知298K苯甲酸的燃烧反应 或用 求 已知 3. 用 求 解：由题知 求苯甲酸（A）的 ∴ 若已知C6H5COOH的标准生成焓以及C(石)、H2(g)的标准燃烧焓，试求C6H5COOH的标准燃烧焓？ 问 题 ∴ 例3 已知25℃时乙醇(A)液体的燃烧焓 水及乙醇的摩尔蒸发焓ΔvapHm分别为44.01及42.6kJ · mol－1，C2H4(g)、 H2O(g)、CO2(g)的标准摩尔生成焓分别为52.26、―241.82及―393.15 kJ · mol－1 ，求下列反应 在25℃时的标准反应焓。 Ⅰ、由题意及已知条件 解： 先求出C2H5OH(g)的标准摩尔生成焓： H是状态函数，则 （1） ∴ （2） （3） （3）代入（2）中，则 （4） （4）代入（1）中，则 Ⅱ、 设计过程求解 +3O2 +3O2 +3O2 H是状态函数，则 ∴ 积分溶解热： 一定量溶质溶解于一定量溶剂中所产生的热量 的总和。 三、溶解热和稀释热 1. 溶解热 恒定温度、压力下，一定量溶质溶解于一定 量溶剂中所产生的热效应。 微分溶解热： 给定浓度溶液中，加入dn2溶质时产生的微量 热效应?Q，即 2. 稀释热 恒定温度、压力下，一定量溶剂加入到一定量溶液中所产生的热效应。 积分稀释热： 一定量溶剂加入一定量溶液中所产生的热量的 总和。 微分稀释热： 给定浓度溶液中，加入dn1溶剂时产生的微量热 效应?Q，即 从积分溶解热数据可求得积分稀释热的值。 图示 H2SO4在H2O中的 积分溶解热 将1molH2SO4溶于不同量的水中，测出一系列积分溶解热数据，结果如右图所示： n2=1molH2SO4 n1=nmolH2O 当溶液从 微分稀释热 可由积分溶解热图示曲线上任意一点的正切求知。 微分溶解热 绘制积分溶解热Q与 的关系曲线，同样由 曲线上任意一点的正切可求知。 影响?的因素： 对于均相单组分封闭体系 a. 对理想气体 因此理想气体节流膨胀后温度不变 ∴ ∴ 第一项： 第二项： 如下图示： b. 对实际气体 ∴ 如图中CH4气体： 图示 0℃下实际气体pVm-p关系 而对于氢气： 实际气体的?之正、负，其数值取决于实际气体的本性以及该气体所处的温度和压力 ∴ 4．实际气体的ΔU、ΔH 由公式 再由 ∴ 实际气体的热力学能与温度及压力或体积都有关 同理， 实际气体的焓是温度及压力或体积的函数 计算表明，对于实际气体 表示为 表示为 三、应用 节流过程在工业上的重要应用就是制冷, 利用此原理可以得到液化烃、液化空气乃至液氢与液氮。 实际气体的等焓线： 给定始态温度T1、压力p1，选定节流膨胀后的压力p2，并测出膨胀后的温度T2 ，在T-p 图上作出点1(T1、p1 )及点2(T2、p2 )；始态仍是点1(T1、p1 )，选定节流膨胀后的压力p3，并测出膨胀后的温度T3 ，在T-p 图上作出点3(T3、p3 )；余推可得到点4、点5… 图示 实际气体的等焓线 曲线的斜率： 等焓线上的最高点处： 最高点左边： 最高点右边： 改变始态温度、压力，重复上述操作，可得到实际气体一系列等焓线。 实际气体的转化曲线： 在每一条等焓线上，都有最高点 ?=0，称为转变点，把各等焓线上的转变点连起来，即可得到转变曲线。 图示 实际气体的转化曲线示意图 不同的实际气体，转化曲线不同。 上图所示，转化曲线上： 转化曲线内： 制冷区 欲对实际气体进行制冷操作,必须在这一区域内完成 转化曲线外：