大化3-2010春幻灯片.pptVIP

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3.3.2 溶度积规则及其应用 1 溶度积规则 AnBm(s) = nAm+(aq) + mBn-(aq) Qc为任意状态下有关离子浓度的乘积即浓度商 Qc >Ksp 有沉淀析出直至达饱和 Qc = Ksp 溶解达平衡,饱和溶液 (3.20) Qc<Ksp 无沉淀析出,或沉淀溶解 溶度积规则可用于判别沉淀的发生或溶解 2 沉淀的溶解 沉淀溶解的条件:降低溶度积常数中相关离子的浓度,使Qc<Ksp 利用酸碱反应 CaCO3(s) → Ca2+ + CO32- + H+ ? H2O + CO2↑ c(CO32-)下降,Qc<Ksp,CaCO3溶解。 又如:部分金属硫化物FeS、ZnS、MnS、NiS等能溶于稀酸: ZnS + 2H+ ? Zn2+ + H2S↑ 利用氧化还原反应 另有一些金属硫化物如Ag2S、CuS、PbS等,其Ks太小,不溶于非氧化性酸,但可加入氧化性酸,极大地降低了S2-离子的浓度,使之溶解 3PbS+8HNO3(稀)=3Pb(NO3)2 +3S↓+2NO↑+4H2O 利用络合(配位)反应 AgCl(s) + NH3 → [Ag(NH3)2]+ + Clˉ c(Ag+)下降,使得Qc<Ksp 3 同离子效应 在难溶电解质饱和溶液中,加入含有与难溶物组成中相同离子的强电解质,使难溶电解质的溶解度降低的现象称为同离子效应。 同离子效应使Qc Ksp,例如在AgCl饱和液中加入NaCl时,由于Clˉ离子的大量存在,使AgCl的溶解度下降。 思考:ACl(s)在0.01mol.l-1下列溶液中溶解度比水小的有( ) (1)KCN (2)AgNO3 (3)NH3 (4)NaCl 例 题 例:计算BaSO4在0.100 mol·dm-3 Na2SO4溶液中的溶解度,并与其在水中的溶解度比较。Ks (BaSO4) =1.08×10-10 解:设s mol·dm-3为BaSO4在0.1 mol·dm-3 Na2SO4溶液中的溶解度 BaSO4(s) = Ba2+ + SO42- 平衡浓度/mol·dm-3 s s + 0.1 Ks = s (s + 0.1) ? 0.1s = 1.08×10-10 解得:s =1.08×10-9 BaSO4在纯水中的溶解度为somol·dm-3 so = =1.04×10-5 溶解度降低了约104 (一万) 倍。 4 沉淀的转化 PbCl2 + 2Iˉ = PbI2↓+ 2Clˉ 白 黄 Ks(PbCl2) = 1.6×10-5 Ks(PbI2) = 1.39×10-8 沉淀转化应用: 锅炉中锅垢的主要成分为CaSO4(Ks =7.10×10-5 ),由于 CaSO4不溶于酸,难以除去。若用Na2CO3溶液处理,可转化为更难溶但质地疏松、易溶于酸的物质CaCO3 (K s =4.96×10-9 ) ,从而可以容易地用醋酸等弱酸清除。实际中不用醋酸,用盐酸。 一种沉淀向另一种更难溶的沉淀转化的过程称为沉淀的转化,如: 3.4 胶体与界面化学 一种或几种物质分散在另一种物质中所形成的系统称为分散系统,简称分散系。 分散系中被分散的物质称为分散相。 分散相所处的介质称为分散介质。 思考:用淀粉和水制成的淀粉糊是一种分散系统。请指出该分散系统中的分散相和分散介质。 在淀粉糊中,分散相是淀粉颗粒,分散介质是水。 3.4.1 分散系分类 按分散相粒子的大小分类: 分子分散体系:分散相粒子的直径小于10-9m,属于真溶液。例如氯化钠、葡萄糖等水溶液。 胶体分散体系:分散相粒子的直径在10-9m~ 10-7m之间,属于胶体。例如蛋白质、核酸等水溶液。 粗分散体系:分散相粒子的直径大于10-7m,易聚沉。例如牛奶,豆浆,泥浆等。 1 胶体的结构 以碘化银胶体为例: AgNO3 + KI(过量) → KNO3 + AgI↓ 过量的 KI 用作稳定剂 胶团的结构表达式 : (AgI)m I- K+ (AgI)m 胶核 [(AgI)m·nI ˉ ·(n-x) K+]x

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