6 多相系统中化学反应和传递现象.pptVIP

梯尔模数?是处理扩散与反应问题的一个极其重要的特征参数，从?值可以判断内扩散对反应过程的影响程度。由定义并作适当的改写可得 物理意义：梯尔模数表示表面反应速率与内扩散速率的相对大小。 ζ ξ 0 0.2 0.8 1.0 Φ=0.5 0.4 0.6 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 Φ=1 Φ=2 Φ=10 Φ=5 薄片内反应物浓度分布 6.4.2、内扩散有效因子 定义： 内扩散有影响时催化剂颗粒内的浓度是不均匀的，需要求出此时的平均反应速率： 无扩散时 扩散入： 扩散出： 反应量： 边界条件： 扩散入－扩散出=反应量 代入后略去无穷小量dr2 ，其扩散方程为： r r+dr R A A A 球形催化剂(一级不可逆） 结合边界条件，得： 由于整个粒子内的反应速率等于从外表面定常扩散进去的速率 ∴ 而 故 没有内扩散影响时颗粒反应速率为4/3πR3kpCAS ∴ 圆柱形催化剂 对于半径为R的无限长圆柱，其扩散反应方程为： 边界条件 解此微分方程得： 式中 I0为零阶一类变型贝塞尔函数。 I1为一阶一类变型贝塞尔函数。 不同催化剂条件下的有效因子 等温一级不可逆反应 平板：? = tanh(? ) /? ; 圆柱： ； 球形： ； 任意形状： ? = (VP/SP) (kp/De)1/2 VP和ap分别为颗粒的体积与外表面积 催化剂内扩散有效因子 Φ η 0.2 0.4 2.0 4.0 0.6 1.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 6.0 10.0 0.1 薄片 无限长圆柱 圆球 图上三条曲线几乎重合为一，只有当0.4φ 3时，三者才有较明显的差别。纵使在这一区域内，它们之间相差只不过10％～20％。 当? 0.4 时， η≈1 当? ＞3.0 时，η＝1/ ? η是?的函数，总是随?值的增大而单调地下降，提高η办法有： ①减小催化剂颗粒的尺寸， ?值减小，η值可增大。 ②增大催化剂的孔容和孔半径，可提高有效扩散系数De的值，使?值减小，η值增大。 以上的讨论只适用于等温下进行一级不可逆反应的情况。 ? = （VP/SP) (kw/De)1/2 例6.5铬铝催化剂上进行丁烷脱氢反应，常压773K 2L=0.8cm 试计算内扩散有效因子。 6.4.3、非一级反应的内扩散有效因子 处理非一级反应的扩散反应问题，原则上与上一节所采用的方法与步骤完全适用，只是在数学处理上比较繁琐。 设在等温薄片催化剂上进行某一化学反应，扩散反应方程为 这节自学！ 6.6.4、内外扩散都有影响时的有效因子 若反应过程中内、外扩散都有影响、则定义总有效因子η0为： 对一级反应可以写出： 反应过程达到定态时这三个等式是等效的，由此可导出：