7有机化学第七章醇、硫醇、酚.pptVIP

选择性氧化： 沙瑞特（Sarrett）试剂：CrO3/C5H5N 问题：写出下列醇进行分子内脱水的 主要产物。 H (四)氧化反应（oxidation） 氧化反应： 还原反应： 得氧或去氢的反应 得氢或去氧的反应 常见的氧化剂： （紫红色褪去） （橙色 绿色） （橙色 绿色） （醇 醛） [o] [ O ] [ O ] [ O ] (—) [ O ] 醇类化合物的氧化,实质上是从分子中脱去两个氢原子,即是羟基上的氢和a-H。 氧化的产物取决于醇的类型和反应条件。 ●叔醇没有?-氢，一般不能被氧化。 ●醇的氧化可用于醇的鉴别 ●醇的氧化可用于醛、酮、羧酸的制备 ●醇的氧化可用于酒后驾车的检测 动画模拟: 简易呼吸分析仪检查是否酒后驾车 伯醇 仲醇 叔醇 　　K2Cr2O7/H＋ 　　或铬酸试剂 ＋ 绿色 ＋ 绿色 － 橙红色 ● 鉴别 伯醇 仲醇 叔醇 KMnO4／Ｈ＋ ＋ 褪色 ＋ 褪色 － 紫红色 几种常见的醇 第二节 硫 醇 一、结构与命名 结构 硫醇是醇的类似物，用R-SH表示。 命名 ●简单硫醇只需在相应的醇名称中加上“硫”字。 ●复杂硫醇把-SH作为取代基命名 巯基 甲硫醇 乙硫醇 HSCH2CH2OH 2-巯基乙醇 CH3SH CH3CH2SH HSCH2CH2SH 1，2—乙二硫醇 HSCH2CH2CH2OH 3—巯基丙醇 一、结构与命名 人民卫生电子音像出版社 硫醇的酸性比相应的醇强 (H2S比H2O) 硫醇难溶于水，易溶于氢氧化钠溶液。这是由于硫醇与氢氧化钠发生中和反应，生成溶于水的盐（硫醇钠）。 二、化学性质 1、弱酸性与成盐 邓健 制作 余瑜 审校 二乙硫醇汞 硫醇铅 2. 与重金属作用 所谓重金属中毒, 是体内许多酶(乳酸脱氢酶等)上的巯基与铅、汞等重金属发生了上述反应,使其变性失活而丧失正常的生理功能所致。 硫醇可与汞、银、铅等重金属盐或其氧化物反应生成不溶于水的硫醇盐。例如： 人民卫生电子音像出版社 利用硫醇的这一性质, 医药上将某些含巯基的化合物用作重金属中毒的解毒剂。 二巯基丙醇(BAL) 二巯基丙磺酸钠 二巯基丁二酸钠 上述解毒剂与金属离子的亲和力较强，它们不仅能与进入体内的重金属离子结合成不易解离的无毒配合物由尿排出体外，以保护酶系统，而且还能夺取已经与酶结合的重金属离子，使酶的活性恢复，从而达到解毒的目的。但若酶的巯基与重金属离子结合过久，酶的活性则难以恢复，故重金属中毒需尽早用药抢救。 （重金属解毒剂） 邓健 制作 余瑜 审校 活性酶 中毒酶 中毒酶 活性酶 解毒药 重金属硫醇盐由尿排出 重金属中毒及解毒机制 3、氧化反应 RSH [O] [H] R-S-S-R 二硫化物 [O]：H2O2、I2、O2 二硫键 二氢硫辛酸 硫辛酸 H2O2 CH3 –S- CH3 CH3-S-CH3 O= ●强氧化剂（KMnO4、HNO3） KMnO4 CH3SH CH3SO3H ●硫醚易被氧化成亚砜 二甲亚砜 第三节 酚 一、结构、分类和命名 1、酚的结构 通式 Ar-OH p-? 共轭 sp2 酸性 环上亲电取代活性 苯酚是平面型分子，C、O 均为 sp2 杂化，O 与苯环形成 p-? 共轭，共轭的结果： 增强了苯环上的电子云密度 降低了O 原子的电子云密度 O—H极性 酚的 C-O 键具有部分双键的性质，较难断裂 2、分类 ●根据芳烃基的不同分为苯酚和萘酚 苯酚 ?-萘酚 ?-萘酚 ●根据所含羟基的数目不同， 邻-苯二酚 (儿茶酚) 均-苯三酚 可分为一元酚、二元酚和三元酚等 简单酚：酚为母体 对-苯二酚 (氢醌) 邻-甲基苯酚 O-甲基苯酚 2,4,6-三硝基苯酚 (苦味酸) 命名： 复杂酚：-OH作取代基 邻-羟基苯甲酸 (水杨酸) HO SO3H 4-羟基苯磺酸 * 醇、硫醇、酚 第七章 是脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链中氢被羟基取代而成的化合物 硫醇(thiol): 与醇相应的含硫化合物 是芳香