高盐废水处理工艺的研究.docxVIP

环氧氯丙烷废水处理工艺研究环氧氯丙烷项目介绍：环氧氯丙烷（ECH）别名表氯醇，化学名称为1-氯-2，3-环氧丙烷，分子式C3H5OCl，分子量92.85，是一种易挥发、不稳定的无色油状液体，有与氯仿、醚相似的刺激性气味，密度1.180?6?g/cm3，沸点115.2?℃，凝固点－57.2?℃，折射率（nD20）1.438?2，闪点（开杯）40.6?℃，自燃点415?℃，微溶于水,能与多种有机溶剂混溶，可与多种有机液体形成共沸物。?环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品，用途十分广泛，主要用于生产环氧树脂、合成甘油、氯醇橡胶、硝化甘油炸药、玻璃钢、电绝缘制品。同时还可用作纤维素酯、树脂和纤维素醚的溶剂，也是生产增塑剂、稳定剂、表面活性剂及氯丁橡胶的原料。以它为原料制得的环氧树脂具有粘结性强，耐化学介质腐蚀、收缩率低、化学稳定性好、抗冲击强度高以及介电性能优异等特点，在涂料、胶粘剂、增强材料、浇铸材料和电子层压制品等行业具有广泛的应用。此外，环氧氯丙烷还可用于合成硝化甘油炸药、玻璃钢、电绝缘品、表面活性剂、医药、农药、涂料、胶料、离子交换树脂、增塑剂、缩水甘油衍生物、氯醇橡胶等多种产品，用作纤维素酯、树脂、纤维素醚的溶剂，用于生产化学稳定剂、化工染料和水处理剂等。二、工艺技术概述和比较：?目前环氧氯丙烷的生产方法主要有：丙烯高温氯化法、醋酸丙烯酯法、甘油法，还有新开发的有道化学公司开发的丙烯醛法、日本旭川公司开发的丙酮法、日本三井东压化学公司开发的过氧化氢法、索维尔公司开发的氯丙烯直接环氧化法等新工艺，但由于各种缺陷原因都没有大规模工业化装置。丙烯高温氯化法是工业上生产环氧氯丙烷的经典方法，由美国Shell公司于1948年首次开发成功并应用于工业化生产。目前，世界上90%以上的环氧氯丙烷采用该方法生产，存在问题是原料氯气引起的设备腐蚀严重，对丙烯纯度和反应器的材质要求高，能耗大，氯耗高，副产物多，产品收率低；生产过程产生大量的含氯化钙和有机氯化物的废水，处理费用高，清焦周期短。?醋酸丙烯酯法是利用醋酸丙烯酯为原料生产环氧氯丙烷的生产工艺，由前苏联科学院以及日本昭和电工公司于20世纪80年代分别开发成功。前苏联科学院采用先氯化后水解的生产工艺；日本昭和电工公司则采用先水解后氯化的生产工艺，主要原料是丙烯、氧气和醋酸。与传统的丙烯高温氯化法相比较，醋酸丙烯酯法的特点是反应条件温和，易于控制，避免了高温氯化反应，不结焦、操作稳定，减少了丙烯、氢氧化钙和氯气的用量以及反应副产物和含氯化钙废水的排放量；开发了丙烯醇的氯化加成反应系统，成功地将氧引入环氧化物中。首次实现了由氧氧化代替氯氧化的技术，减少了醚化副反应，提高了产品收率，使原料消耗明显降低，成本较低；工艺过程无副产物盐酸产生；可以较容易地获得高纯度烯丙醇。主要缺点是工艺流程长，催化剂寿命短，需用不锈钢材料防醋酸腐蚀，投资费用较高。甘油法制环氧氯丙烷技术由来已久，以前是受成本所限并未得到长足的发展，近年来由于原油价格飞涨居高不下，各国大力发展生物柴油产业，随之副产大量生物甘油(占生物柴油量的1/10)，造成甘油市场过剩，价格一路下跌；而另一方面全球环氧氯丙烷十分紧缺，在这种背景下，甘油法制环氧氯丙烷才获得了新的生机。甘油法主要原料是甘油、氯化氢气体、催化剂和生石灰。工艺过程主要包括以下两个反应单元：一氢氯化反应单元，二石灰乳皂化单元，其他还有石灰消化、中间体和产品精制单元。甘油法的特点是生产过程灵活，反应平稳，操作安全稳定，原料价格低廉，投资省，废水量少；缺点是由于发展时间较短，技术上还不是非常成熟，仍有很大的改进空间。随着我国对环保的要求越来越严格，项目的技术也在不断的进步与发展，尤其是在催化剂改进，连续氯化装置，中间体二氯丙醇的精制、甘油及一氯的回收和废水的处理等方面，虽然其他的工艺经过多年的生产实践并不断技术改进，但从根本上仍无法和甘油法的优点相媲美。所以甘油法只要得到长足的发展就会占据主流地位。各工艺路线的废水产生指标的对照表表1：环氧氯丙烷主要生产技术指标对照 工艺项目丙烯高温氯化法醋酸丙烯脂法甘油法能耗较高高低废水量40115三废处理投资占比（%）20105?从表1可以看出，醋酸丙烯酯法（或丙烯醇法）单耗最低，但投资成本高使得经济性变差，失去了竞争优势。因此，从成本水平来看，甘油氯化法路线的成本最低，其次是丙烯高温氯化法。甘油氯化法与丙烯高温氯化法相比，生产过程中废水量少；甘油氯化法在生物柴油副产甘油供应充足的情况下，将成为未来的技术发展的主流方向。随着环保的要求越来越严格，严格规范处理废水势在必行，不管是何种工艺产生的废水都大致相同，含盐高、含有机物较杂、COD较高、可处理性较差。环化废水的含盐及有机物含量都比较高，很难去直接生化，有的经稀释去生化处理，