第3章-1热化学.pptVIP

由键焓估算反应热 △rHΘm =△rHΘm，1＋△rHΘm，2 ＝∑ D(断键) －∑ D（成键） =（∑ D）反应物－（∑ D）产物 CH3—CH3(g) --→ C2H4(g) +H2(g) 2C+6H 2C+4H， 2H 【例3-5】 乙烷分解为乙烯和氢，试由键焓估计该反应的标准摩尔反应热。已知D(C－C)=342 kJ·mol-1，D(C－H)=416 kJ·mol-1，D(C＝C)=613 kJ·mol-1，D(H－H)=435.9 kJ·mol-1。 解 乙烷分解反应为CH3—CH3(g)→C2H4(g)+H2(g) 根据式（3-29），则该反应的标准摩尔反应热为 △rHΘm=∑ D(断键) －∑ D（成键） = [D(C－C) +6×D(C－H)]－[D(C＝C)+4×D(C－H)+ D(H－H)] =(342+6×416)－(613+4×416+435.9) =125.1（ kJ·mol－1） 令 ： H = U + pV H 称为焓（enthalpy） U2 + p2V2= H2 ， U1 + p1V1= H1 △H = H2－H1= Qp △H 称为焓变 U2 - U1 ＝ Qp －p（V2－V1） U2 -U1 + p（V2－V1）＝ Qp （U2 +p2V2）－（U1+ p1V1）= Qp 2。性质 因为式中U 、p、V 均为状态函数， 故H也为状态函数， H的绝对值不知， 但△H仅与始末态有关，而与途径无关，可以求解。 （二）化学反应热效应的计算 因为在恒温恒压只有体积功的条件下，Qp = △H， 所以反应热效应的计算，就是该条件下的焓变△H的计算。 1。表示方法—热化学方程式 表示化学反应条件及反应热效应的反应方程式称为热化学方程式 由于影响热效应的因素有： （1）反应的本性，反应方程式的写法。 （2）反应的温度所处压强。 （3）物质的存在形态； 所以要求热化学方程式： (1)写出化学反应计量式 ； (2)注明反应体系的温度及压强； (3)标明参与反应的各种物质的聚集状态。 例1.2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) △rHΘm(298K)1 = -571.6kJ·mol- H2(g)+1/2O2(g)=H2O(I) △rHΘm(298K)3 =？ 例2. 2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) △rHΘm(298K)2 = -63.7kJ·mol-1 2H2O(g) = 2H2(g)+O2(g) △rHΘm(298K)4 =？ （-285.8kJ·mol-1 ) （63.7kJ·mol-1 ) 2。通过查表获得标准反应的反应热效应 （1）标准生成热（焓）——(standard heat of formation) 定义：在给定温度及标准压强下，由稳定单质生成1mol物质的生成反应的热效应。 规定稳定单质的标准生成热（焓）为零。 符号：用符号△fHΘm(B,T)表示， 下标“f”表示生成，B表示此物质，T表示反应温度。 查表：P593 附表一 练习：下列各反应的△HΘm（298）值中， 恰为化合物标准摩尔生成焓的是 （？） （A）2H(g)+ O2(g)→H2O（l） （B）2H2(g)+O2(g)→2H2O（l） （C）N2(g)+3H2(g)→2NH3(g) （D）1/2N2(g) +3/2H2(g)→NH3(g) （ D ） （2）标准燃烧热（焓）（standard heat of combustion） 定义：在指定温度及标准态下1mol可燃物质完全燃烧（或完全氧化）所放出的热称为该物质的标准燃烧热。 符号：△cHΘm，（下标“c”指combustion） 例： CH3OH（l）+ O2(g) = CO2(g) + 2H2O（l） △cHΘm(CH3OH，l) = -726.8 kJ·mol-1 查表：P596 附表二 3。利用标准反应热数据， 通过计算获得其他的反应热效应 （1）计算的依据--盖斯（Гecc ）定律 说法1：一个化学反应不管是一步完成或是分几步完成，它的反应热都是相同的。 说法2：反应热只决定于体系的始态和终态