第4章Aromatic Hydrocarbons.pptVIP

作用： 定位基分为二类： （1）邻、对位定位基 ② 使第二个取代基主要进入原取代基的邻、对位。 ① 使苯环活化，使苯环电子密度增加，亲电取代比苯易（卤素除外） 特点： 基团： －NR2 ，－ NH2 ，－OH ，－ OCH3 ，－ NHCOCH3 ，－R，－X 等。 与苯环直接相连的原子一般具有未成键的孤电子对 （2）间位定位基 作用 ： ②使第二个取代基主要进入原取代基的间位。 ①使苯环钝化，使苯环电子密度下降，亲电取代比苯难。 基团： 特点： + －N(CH3)3, －NO2, －CN, －SO3H, －CHO , －COOH,－COOR, －CONH2 与苯环直接相连的原子一般具有双、叁键或带正电荷。 当sp3 －s 轨道形成的 C－H σ键与碳碳双键直接相连时， σ－轨道和π －轨道也有很小程度的重叠，使C －H 键的σ－电子向π －轨道离域，使体系较稳定，出现微弱的共轭效应。 2.定位规律的解释 （1）σ－π共轭： H C C C H H H H H C CH H H CH2 δ+ δ－ 例如： （2）p－π共轭： C C Cl 3 轨道 4 电子的富电子共轭体系 C=C 0.134 ，C — Cl 0.177。 由p轨道与π键重叠而形成的共轭体系 CH CH Cl 0.138 0.169 2 条件： C C A NH2 OH Br 解释基团： CH3 + I δ－ δ－ δ－ H C H H δ－ δ－ δ－ + C （1）甲基 1.017 0.999 1.011 CH3 量子力学计算 OH δ+ δ+ δ+ － I OH δ－ δ－ δ－ + C （p-π） 方向相反：共轭＞诱导 （2）酚羟基 （3）卤素 δ+ X δ+ δ+ 静态－ I（主）钝化 X δ－ δ－ δ－ 动态 + C（主）邻对位 （4）硝基 － I δ－ δ－ NO2 N = O O δ－ δ－ － C（π－ π） 0.705 0.800 0.720 NO2 3.二元取代物的定位规律 Cl COOH CH3 CH3 COOH SO3H （1）两个定位基定位一致服从共同确定的位置 （2）作用矛盾 OCH3 CH3 COOH NO2 ①同类：服从强的 * 第四章 芳香烃 第四章 芳香烃 一、单环芳烃的化学性质 二、苯环上亲电取代定位规律 三、单环芳烃和萘的命名及异构 四、休克尔规则 本章学习要求 第四章 芳香烃 定义：苯及其化学性质类似于苯的化合物 单环芳烃 苯系芳烃 稠环芳烃 分类： 多环芳烃 非苯芳烃 第一节 单环芳烃 一、苯的分子结构 未解决的问题 （1）苯环有3个C═C，但不易加成，环 异常稳定 1．Kekule结构式 1825 年 C6H6 1865年 x y （2）如果为单双键交替时，苯环为不等六边形，实验证明，6个C，6个H，6个边相同， 无二种 H2 Ni + 119.6kJ·mol－1 Ni 3H2 + 207.4kJ·mol－1 差值119.6×3－207.4=151.4 kJ·mol－1 2. 苯分子结构的近代观点： H H H H H H O 120 0.139nm 1. 同分异构现象（位置异构） CH3 二元取代物： CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 二.单环芳烃的同分异构和命名 只有一种 一元取代物： 三元取代物： CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 除以上位置造成异构外，还有碳链异构： 乙苯 邻、间、对甲乙基， 丙基，异丙基。 二元有一种： 三元有五种： 2．命名 （1）定母体 以小数字标小基团，取代基位次和最小。 可用：邻、间、对，连、均、偏 可用：阿拉伯数字 简单的取代基：环为母体 （2）编号： C2H5 CH3 2－乙基甲苯 C2H5 CH3 CH(CH3)2 5－乙基－2－异丙基甲苯 3－苯基己烷 CH—CH2—CH3 CH2—CH2—CH3 苯乙烯 CH═CH2 C CH ═ 苯乙炔 复杂的取代基： 环为取代基（取代基大、含重键） 若芳香环上连有非烃基官能团时，则以最优先的官能团作为母体，其他基团作为取代