中药化学-第07章 萜类和挥发油-6学时-中资201011-2.ppt

第二节　挥发油 （2）挥发性：常温自行挥发而不留痕迹，这是挥发油与脂肪油的本质区别。 （3）溶解度不溶于水，易溶于各种有机溶剂中，如石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等。在高浓度的乙醇中能全部溶解，而在低浓度乙醇中只能溶解一定数量。 第二节　挥发油 挥发油的理化性质 （3）物理常数 沸点70~300℃，具有随水蒸汽而蒸馏的特性；挥发油多数比水轻，也有比水重的 (如丁香油、桂皮油)，比重在0.85~1.065之间； 挥发油几乎均有光学活性，比旋度在+97。~177。范围内；且具有强的折光性，折光率在1.43~1.61之间。 （4）稳定性 挥发油与空气及光线接触，常会逐渐氧化变质，使之比重增加，颜色变深，失去原有香味，并能形成树脂样物质，也不能再随水蒸汽而蒸馏了。因此，挥发油制备方法的选择是很重要的，其产品应贮于棕色瓶内，装满、密塞并在阴凉处低温保存。 第二节　挥发油 挥发油的理化性质 (1) 水蒸气馏法 水蒸气蒸馏法原理：挥发油与水不相混合，当受热后，二者蒸气压的总和与大气压相等时，溶液即开始沸腾，继续加热则挥发油可随水蒸气蒸馏出来。 优点：设备简单，操作容易，成本低、产量大、挥发油的回收率较高等。 缺点：原料易受强热而焦化，或使成分发生变化，所得挥发油的芳香气味也可能变味，降低作为香料的价值。 第二节　挥发油 挥发油的提取 (2)冷压法适合新鲜原料（柑、桔、柠檬果皮），经撕裂，捣碎冷压后静置分层，或离心分层。此法所得挥发油可保持原有的新鲜香味，但可能溶出原料中的不挥发性物质。例如柠檬油常溶出原料中的叶绿素，而使柠檬油呈绿色。 第二节　挥发油 挥发油的提取 广西中医学院 药学院 潘为高 第一节　萜类 六、萜类化合物的理化性质—物理性质 1.性状： 萜类多具苦味，早年所称苦味素成分实际多为萜类；少数有甜味（甜菊苷）。 第一节　萜类 六、萜类化合物的理化性质—物理性质 1.性状： 萜类多具苦味，早年所称苦味素成分实际多为萜类；少数有甜味（甜菊苷）。 第一节　萜类 四、二萜---4.三环二萜 紫杉醇(taxol)又称红豆杉醇，最早从太平洋红豆杉Taxus brevifolia的树皮中分离得到，1992年底美国FDA批准上市，临床用于治疗卵巢癌、乳腺癌和肺癌疗效较好。 但紫杉醇在红豆杉树皮中含量仅为百万分之二，来源极其有限。现在用巴卡亭III和去乙酰基巴卡亭III为母核进行半合成制备紫杉醇。卡亭III和去乙酰基巴卡亭III在红豆杉针叶和小枝中含量达0.1%。 紫杉醇 第一节　萜类 四、二萜---4.三环二萜 紫杉科红豆杉属--红豆杉 第一节　萜类 四、二萜---5.四环二萜 第一节　萜类 四、二萜---5.四环二萜 甜菊叶中含有以对映-贝壳杉烷骨架为母核、由不同糖组成的甜味苷。总甜菊苷含量约6%，其甜度约为蔗糖的300倍，其中又以甜菊苷A甜味最强，但含量较少。甜菊苷(stevioside)因其高甜度、低热量、无毒性等优良特性，在医药、食品行业广泛应用。 第一节　萜类 五、二倍半萜 二倍半萜类化合物是由5个异戊二烯单位构成、含25个碳原子的化合物类群。1965年发现第一个二倍半萜。 与其它各萜类化合物相比，数量少，迄今来自天然的二倍半萜有6种类型约30余种化合物，分布在羊齿植物，植物病源菌，海洋生物海绵、地衣及昆虫分泌物中。 第一节　萜类 六、萜类化合物的理化性质—物理性质 1.性状： 单萜、倍半萜----常温下多为油状液体，少数为固体结晶，具挥发性及特异性香气。 二萜、二倍半萜-----多为固体结晶。萜苷多为固体结晶或粉末，无挥发性。 单萜和倍半萜（萜苷除外）可随水蒸气蒸馏，其沸点随其结构中的[C5单位数]、双键数、含氧基团数的升高而规律性地升高。 第一节　萜类 六、萜类化合物的理化性质—物理性质 2. 溶解性： 萜类难溶于于水，溶于甲醇、乙醇，易溶于乙醚、氯仿、乙酸乙酯、苯等亲脂性有机溶剂。 具羧基、酚羟基及内酯结构的萜还可分别溶于碳酸氢钠或氢氧化钠水液，加酸使之游离或环合后，又从水中析出或转溶于亲脂性有机溶剂。 萜苷类随分子中糖数目的增加，水溶性增强，溶于甲醇及乙醇，不溶或难溶于亲脂性有机溶剂。 第一节　萜类 六、萜类化合物的理化性质—物理性质 3.旋光性： 大多数萜类都具手性碳，具有光学活性。 4.不稳定性： 萜类对高热、光和酸碱较为敏感, 或氧化, 或重排, 引起结构的改变。在提取分离或氧化铝柱层析分离时，应慎重考虑。 第一节　萜类 六、萜类化合物的理化性质—化学性质 含有双键和醛、酮等羰基的萜类，可与某些试剂发生加成反应，其产物往往是结晶性的，作用： ①识别萜类分子中不饱和键的存在和不饱和的程度; ②借助加成产物完好的晶型，用于萜类的分离与纯化。 第一节　萜类 六、萜