中国科技大学----有机质谱--3---各种有机化合物的质谱分析.pptVIP

N,N-二乙基乙酰胺C6H13NO(M=115)的裂解： N,N-二乙基乙酰胺C6H13NO(M=115)的裂解： N,N?二乙基乙酰胺质谱图 1.7.10 腈类 特点： （1）分子离子峰很弱，M-1峰明显。 （2）常发生McLafferty重排反应， m/z41峰很强。 （3）发生a-断裂或取代重排生成m/z40, 54, 68, 82等离子峰, m/z 110的峰较强。 n = 1, 2, 3, 4, 5, m/z=54, 68, 82, 96, 110 （4）常链腈六元环重排产生很强的m/z97离子峰。 正十三腈质谱图 1.7.11 硫醇和硫醚 特点： （1）分子离子峰一般可见，M+2峰识别硫原子。 （2）发生a-断裂生成m/z47, 61, 75, 89等离子峰。 （3）经氢重排脱H2S，并进一步丢失乙烯，生成M-62峰。 （4）即可发生a-断裂，也可发生i-断裂。 a-断裂后生成的偶电子离子可进一步发生氢重排裂解。 （5）可发生s-断裂，生成m/z47, 61, 75, 89等离子峰。 1-戊硫醇C5H12S(M=104)的裂解： 1-戊硫醇C5H12S(M=104)的裂解： 1?戊硫醇的质谱图 （6）当用CI源时，醚易质子化生成M+1峰， 生产偶电子离子EE+可发生四元环氢重排裂解或i-断裂。 质子化的乙基异丁基醚的裂解： 乙基异丁基醚的质谱图 乙基异丁基醚C6H13O(M=102)的裂解： 乙基?1?苯基乙基醚的质谱图 乙基-1-苯基醚C10H14O(M=150)的裂解： 1.7.7 胺类化合物 特点： （1）脂肪胺分子离子峰很弱，芳香胺的分子离子峰相对较强。 （2）易发生a-断裂，生成m/z(30+14n) 30，44，58，72，···，偶电子离子峰。 （3） a-断裂生成的EE+可发生四元环氢重排裂解或i-断裂。 （4）长链的一级胺可发生取代重排反应，生成m/z58，72，86，100系列峰。而长链醇则不发生取代重排反应。 （5）当用CI源时，胺易质子化生成M+1峰， 生产偶电子离子EE+可发生四元环氢重排裂解。 N-乙基-N-环戊基胺C7H15N(M=113)的裂解： N?乙基?N?环戊基胺质谱图 1.7.8 卤代烃 特点： （1）发生a-断裂的难易次序是FClBrI，CH2=F+的峰较强，CH2=I+的峰较弱。 （2）可发生i-断裂，C-F(Cl)断裂时，正电荷留在烃基上；C-Br(I)断裂时，正电荷留在Br+或I+上。 （3） 消除HX，氟（氯）代烃易消除HX。 （4）长链的卤代烃可发生取代重排反应，生成五元环或六元环偶电子离子。 1?氯辛烷的质谱图 1?溴己烷的质谱图 1.7.9 羰基化合物 特点： （1）分子离子峰一般可见。 （2）主要发生a-断裂，继而发生诱导断裂。 （3）常发生McLafferty重排反应。 醛 （1）M-1和M-29是常见碎片。 （2）发生g-H重排时，生产m/z(44+14n)峰。 （3）M-43和M-44是常见峰。 （4）与酮区别是能发生脱水反应，生成M-18峰。 正己醛C6H12O(M=100)的裂解： 正己醛C6H12O(M=100)的裂解： 正己醛的质谱图 2. 酮 （1）分子离子峰一般较强。 （2）主要发生a-断裂，优先丢失大基团。 （3）常发生g-H的McLafferty重排。 4?壬酮的质谱图 4-壬酮C9H18O(M=142)的裂解： 1-苯基-1-丁酮C10H12O(M=148)的裂解： 1?苯基?1?丁酮的质谱图 3. 羧酸和酯 （1）分子离子峰一般较强。 （2）常发生g-H的McLafferty重排。一元羧酸产生强的m/z60峰，甲酯产生m/z74峰，乙酯产生m/z88峰。 （3）发生a-断裂。 正十八酸甲酯质谱图 正十八甲酸酯C15H38O2(M=298)的裂解： 对m/z87，143，199和255等峰的另外一种解释： 乙酯以上的酯可发生双氢重排： 苄基酯可发生双氢重排： 正十二羧酸C12H24O2(M=200)的裂解： 正十二羧酸质谱图 4. 酰胺 （1）分子离子峰一般较强。 （2）常发生g-H的McLafferty重排，产生强的m/z59峰。也发生取代重排生成m/z86峰。 （3）发生a-断裂。 1.7 有机化合物的质谱 1.7.1 烷烃 1. 直链烷烃 n-C16H34 C3H7+ C4H9+ 正十六烷质谱图 1. 直链烷烃 （1） 直链烷烃显示弱的