仪器分析讲稿（第3章液相）-3.pptVIP

（4）.应用： A、解决了以往难分离混合物的分离问题. 如酸、碱和离子、非离子的混合物，特别是一些生化试样如核酸、核苷、儿茶酚胺、生物碱及药物的分离了。 B 、还可借助离子对的生成给试样引入紫外吸收或发荧光的基团，提高检测的灵敏度。 第二类：根据电物理量的突变作为滴定分析终点的指示的分析方法，又称为电容量分析法. a.电位滴定；b.电流滴定；c.电导滴定； 第三类：将试液中某一待测组分通过电极反应转化为固相（金属或氧化物），由电量与电极上析出物质的质量关系进行分析。该法称为电重量分析法，或电解分析法。 Mn+ + ne－ → M→ 称量（电量—质量） 三、特点： 1、灵敏度和准确度都很高； 2、分析浓度范围宽； 3、应用面广； 4、易于实现自动化和连续分析。 四、应用： 应用于电化学基础理论、有机化学、药物化学、生物化学、临床化学、环境生态等领域。 §4.2 电位分析法原理 一、定义：在零电流条件下测定两电极间的电位差（即所构成原电池的电动势）进行分析测定的方法。它包括电位测定法和电位滴定法. 二、直接电位法(direct potentiometry) ： 1、定义 将电极插入被测液中构成原电池，根据原电池的电动势与被测离子活度间的函数关系直接测定离子活度的方法。 2、依据（能斯特方程） 电极电位E与液中对应离子活度符合Nernst关系 氧化还原反应： OX ＋ ne- ? Red? E = EθOX/Red ＋ RT/nF·ln（aOX / aRed） 对于金属电极，还原态是纯金属，活度定为1，则： E = EθM n+/M ＋ RT/nF·ln a Mn+ 可知，测定了电极电位，就可确定离子的活度或在一定条件下确定其浓度，这就是直接电位测定法的依据。 三、电位滴定法 (potentiometric titration): 根据测量滴定过程中电池电动势的突变来确定滴定终点，再根据反应计量关系进行定量的方法。这就是电位滴定法的原理。 §4.3 电位法测定溶液的pH 一、方法装置图 1.测量溶液pH的电极系统 ②玻璃电极 玻璃电极构造: （1）玻璃膜：厚度小于30~100μm，对H+选择性响应 （2）内参比溶液：通常是0.1 mol/L 的HCL溶液 （3）内参比电极：Ag-AgCL电极，电位恒定与被测溶液的pH无关。 （2）参比电极 ①定义：在恒定温度下电极电位不随被测溶液中待测离子浓度（或活度）而变化，具有恒定电位值的电极。 ②甘汞电极的构造 在一层纯汞上覆盖一层Hg-Hg2Cl2的浆糊,浸在饱和KCl溶液中,便得到饱和甘汞电极. 二.测量原理 (-) Ag｜AgCl，HCl（0.1mol/L）︱玻璃膜︱H+(x mol/L)‖KCL(饱和)︱Hg2CL2,Hg (+) 原电池电动势： E=(ESCE－EAg/AgCl-K+?E不对称+ ?EL )+2.303RT/F.pH试 =K`+ 2.303RT/F.pH试 pH试=(E-K`)/0.059 K`在一定条件为一常数，电池电动势与溶液的pH成正比，这就是电位法测定pH的依据。 作业：P109 9 E=（ESCE－E玻）+ ?E不对称+ ?EL =ESCE－(EAg/AgCl＋?EM)+ ?E不对称+ ?EL =ESCE－(EAg/AgCl＋K－2.303RT/F.pH试)+?E不对称+?EL =(ESCE－EAg/AgCl- + K+?E不对称+ ?EL )+2.303RT/F.pH试 pH标=(E标-K`)/0.059 pH试= pH标+ (E-E标)/0.059 第三章思考题解答 1.从分离原理、仪器构造及应用范围上简要比较气相色谱及液相色谱的异同点。 解：二者都是根据样品组分与流动相和固定相相互作用力的差别进行分离的。 从仪器构造上看，液相色谱需要增加高压泵以提高流动相的流动速度，克服阻力。同时液相色谱所采用的固定相种类要比气相色谱丰富的多，分离方式也比较多样。气相色谱的检测器主要采用热导检测器、氢焰检测器和火焰光度检测器等。而液相色谱则多使用紫外检测器、荧光检测器及电化学检测器等。但是二者均可与MS等联用。 二者均具分离能力高、灵敏度高、分析速度快，操作方便等优点，但沸点太高的物质或热稳定性差的物质难以用气相色谱进行分析。而只要试样能够制成溶液，既可用于HPLC分析，而不受沸点高、热稳定性差、相对分子量大的限制。 2.液相色谱中影响色谱峰展宽的因素有哪些? 与气相色谱相比较, 有哪些主要