热力学基础讲稿.pptVIP

(Thermodynamics) 研究对象：物质的热性质和热运动宏观规律 研究方法：唯象的研究方法（以实验为基础的 逻辑推理的研究方法） 基本理论：热力学第一、第二定律 热一：能量守恒 热二：自然过程的方向 一、内能（Internal Energy） 大量分子组成的宏观物质系统称为热力学系统 处于热平衡状态的热力学系统内部具有的各种形式能量的总和称为内能 (1)分子热运动的能量； (2)分子间势能和分子内的势能； (3)分子内部、原子内部运动(转、振)的能量； (4)电场能、磁场能、化学能、核能等。 微观上看,内能包含系统内： 内能是系统状态的单值函数，是状态量。内能的改变只决定于系统的始末状态，与过程无关 理想气体分子间相互作用忽略，其内能就是各种动能的和，则 二、热量（Heat） 系统与外界传递热能的一种量度 设：系统温度T1 T2，则吸收热量Q为 定义摩尔热容量 Ck 为 则系统吸收热量是 式中：m 是系统质量；比例系数 c 称为比热。而系统的热容量是 注意c、C、CK三者差别； 实验表明，经历过程 k 不同时，Ck不同，吸收（放出）热量也不同，所以Q是过程量。 系统吸热或放热，会使系统状态变化，即内能发生变化。 三、功（Work） 做功可以改变热力学系统的状态，实现能量的传递和转化。 如图一个准静态过程的汽缸，气体推动活塞做功。活塞由初始位置移动到终结位置，相当于P ~ V图上由状态（P1，V1）改变到状态（P2，V2） 分子无规则运动的能量 传热微 观本质 从高温物体向低温物体的传递 做功或热传递都能改变系统内能，但有本质区别 系统做功不仅与始末状态有关，而且与经历过程有关，是过程量。 考虑微小位移dl，气体元功为 V= lS dV = Sdl 作功改变系统内能的微观实质： 分子无规则运动的能量 分子规则运动的能量 式中Q , DE , A 单位均用焦耳(J )表示 系统吸热 Q 0、放热 Q 0； 内能增加ΔE 0、内能减少ΔE 0； 系统做功 A 0、外界做功A 0。 外界对系统传递热量，一部分使系统内能增加，一部分用于系统对外作功。 (First Law of Thermodynamics) 实验表明： 对于微小变化过程 符号规则 第一定律实质是包括热现象在内的能量守恒与转换定律，指出第一类永动机不可能制造。 功与热的转换不能直接进行，只能通过物质系统的能量改变来实现。 下列的静电永动机能否实现？ 一、等容过程(Isochoric Process) A=0 （dV=0） （微小过程） （有限过程） 内能仅与始末态温度有关，与过程无关。 特点： V=常数，dV=0 1.做功 2.内能 由内能表达式得出： 3.热量 （微小） （有限） 这时系统吸收的热量全部增加气体的内能。 由热力学第一定律 注意到，dV=0，则 则 定义定容摩尔热容量 二、等压过程（Isobaric Process） 1.做功 特点： P =常数，dP = 0 由理想气体状态方程得 2.内能 3.热量 由热力学第一定律 式中Cp称为定压摩尔热容，其值为 吸热用于增加内能和对外做功。 三、等温过程（Isothermal Process） 特点：T=常数，dT = 0 1.做功 2.内能 等温过程中温度不变，dT=0, 则 3.热量 显然，QT=ΔE。系统吸收热量全部转换成功 由热力学第一定律 特点： 一、绝热过程的功 （ Work of Adiabatic Process） 二、绝热方程 (Adiabatic Equation) 由热力学第一定律 由（a）（b）可得： 用CV 除上式得： 状态方程两边微分得 三、绝热线(Adiabat) 满足绝热方程P～V关系曲线 绝热线比等温线要陡峭。 dV相同时，绝热压强变化大于等温变化 等温： 绝热： 由于  1, 所以有 一、循环过程（Cyclic Process） 在P-V图上为一闭合曲线， 热机（正循环）必须满足： 物质系统经历一系列变化又回到初始状态周而复始的过程，称为循环过程。 1.热机（正循环） 能够连续不断的把热转化为功的装置。 热机效率： 2.制冷机（负循环） 连续不断的从某一热源取出热量，获得低温的装置。 制冷循环必须满足： 制冷系数： 二、卡诺循环（Carnot Cycle） 卡诺（Sadi Carnot ，1796-1832） 年轻的法国炮兵军官 探索如何 用较少的燃料获得较多的动力，以提高效率和经济效益。 在一循环中，若系统（工质）