第四章 化学平衡0.pptVIP

第四章化学平衡 （2）+（3）?（1）得 所以 2. 等压方程——Kθ与T 的关系 由Gibbs-Helmholtz等压方程 将 代入上式，可得: —— 范特霍夫等压方程 由该式可知： 0 时：吸热反应，T?，K? ?，升温对正反应有利； 0 时：放热反应，T?，K? ?，升温对正反应不利。 不随温度变化时 的计算 　　当 　　　　， 　　为常数，或当T 变化不大时， 　　 可视为常数，积分上式，有： 定积分式 3. 等压方程的应用 不定积分式 将lnK?对1/T 作图，可得一直线，斜率? 例 ：估算在常压 (101.325kPa)下CaCO3(S)的分解温度，已知25 ℃下反　　　 应的　　　178.32 kJ?mol-1，　　 为130.40 kJ?mol-1。（分解反应按 　　 ? rC p,m= 0处理） 解: CaCO3(s) ? CaO(s) + CO2(g) K? = pco2 / p ? 首先求25 ℃下的　　： 　　室温下平衡常数非常小，说明CaCO3基本不分解。升温可使CO2气体压力上升，在分解温度下，CO2气体的压力将达到环境的压力101.325 kPa。 此时有： 估算 CaCO3(S) 的分解温度，即求K2? 时的反应温度T2， 利用范特霍夫定积分公式 ： 代入数据 解出 T2 = 1110 K (837 ℃) 即101.325 kPa下石灰石的分解温度为837 ℃。 　　此题说明，温度对　　有显著的影响，它不仅能改变反应的平衡转化率，有时还可改变反应的方向。题中25℃时， 　　 0，　　 1，CaCO3的分解反应不能正向进行；而当温度上升到837 ℃时， = 1.01325，这时的　　　 0，反应可正向进行。 随温度变化时 的计算 　　当 　　　　时， 　　不为常数，或当T 变化较大时， 　　 也不能当作常数处理。根据 积分得： （见第二章） 代入范特霍夫微分式，积分： §4.7　其它因素对理想气体反应平衡移动的影响 ? 温度：改变标准平衡常数K? 而影响平衡。 1. 压力的影响 温度一定时，总压 p改变 对K? 无影响 但对Ky 有影响 ? 其它因素： 压力、惰性气体等: 不能改变K? 但对于气体化学计量数代数和??B ? 0的反应，能改变 其平衡转化率。 温度一定， 　 一定 ??B (g) = 0时，p对Ky无影响，故对平衡无影响。 　　　　例：CO(g)+H2O(g) == H2(g)+CO2(g) ??B(g) 0时，p?， Ky ?，平衡向左移动； 例：C(s) + CO2(g) == 2CO(g) ??B (g) 0时，p?， Ky ?，平衡向右移动； 例：N2(g) + 3H2(g) == 2NH3(g) 结论：加压对气体物质的量减小（??B (g) 0）的反应有利， 　　减压对气体物质的量增加（??B (g) 0）的反应有利。 为什么利用Ky 的变化可以判断压力对反应平衡的移动的影响？ 根据 代入 可得： 对于一个已处于平衡的反应，如果加压会使Ky减小，则瞬间的Jy将大于Ky ，使?rGm0，所以平衡将向左移动。同理可分析压力使Ky 改变时的其它情况。 2. 惰性组分对平衡移动的影响 　　恒温恒压下的反应，　 恒定、总压p保持不变，加入惰性气体，将使系统中总的物质的量?nB变大 。 ??B(g) ? 0 时 　加入惰性气体， ?nB?， Kn ? ，平衡向右移动； ??B(g) ? 0 时 　加入惰性气体， ?nB ?， Kn?，平衡向左移动。 结论：加入惰性气体，相当于系统总压降低，对气体 　　　物质的量增加（??B(g)? 0）的反应有利。 Chemical Equilibrium 掌握用热力学数据计算平衡常数及平衡组成的方法，判断在一定条件下化学反应可能进行的方向，会分析温度、压力、组成等因素对平衡的影响。 了解真实气体化学平衡及溶液中的化学平衡。 本章基本要求 理解摩尔反应吉布斯函数、标准摩尔反应吉布斯函数、标准摩尔生成吉布斯函数定义及应用。 理解标准平衡常数的定义。掌握等温方程和范特霍夫方程的推导及应用。 4.1 化学反应的平衡条件 4.2 理想气体反应的平衡常数 4.3 平衡常数的测定及平衡组成的计算 4.4 化学反应的等温方程 4.5 利用热力学数据ΔrGmθ计算标准平衡常数Kθ 4.6 温度对平衡常数