毕业论文--丁烯控制齐聚反应固体酸催化剂的制备及其性能研究.docVIP

摘 要 随着石油化工业的迅速发C4产量不断增加。因此，有效利用C4资源已引起了广泛的关注，而丁烯又是近年来重点开发的C4资源。丁烯的齐聚表面活性剂、洗涤剂和增塑剂，也可用于香精、香料利用丁烯齐生产化工原料是解决丁烯出路的一种有效途径。在化工生产过程中，丁烯齐聚的关键就是齐聚催化剂的研制。 为了研制出高效的丁烯齐聚催化剂和的齐聚工艺，采用浸渍法制备了用于丁烯齐聚反应的负载型催化剂，并从不同的角度对催化剂进行了筛选。首先，对负载有铁、铝、镍等不同阳离子的催化剂进行了筛选。其次，考察了活化温度、助剂对催化剂的影响。最后，考察了不同的担载量对催化剂的影响。在齐聚工艺的优化方面，通过控制变量法，用在线流动反应床，考察了反应温度、压力及空速对丁烯齐聚的影响。 研究结果表明：负载铁、铝、镍等不同阳离子的催化剂，缺点是随着温度的上升以及使用时间的延长，催化剂迅速失活。转化率随活化温度升高而升高，500℃时达到最大，大于 500℃时，混合丁烯转化率反而随活化温度升高而下降。通过几组助剂的对比，发现加入磷酸二氢铵的催化剂，其混合丁烯的转化率最高，但是，加磷酸氢二铵的催化剂稳定性差。在担载量方面，转化率随量的增加而升高；当担载量大于8%时，转化率随加入量的增加而下降。 在工艺优化方面，温度对丁烯齐聚转化率影响很大，当温度小于110 ℃时，随温度升高，丁烯齐聚反应速率加快，转化率升高；当温度大于110 ℃时，随温度升高，转化率降低。丁烯在0.4-0.8h-1空速范围内的转化率看不出明显的变化，空速大于1h-1时转化率呈下降趋势空速、压力对丁烯齐聚反应影响相对较小。最佳工艺条件为：P=0.9MPa，LHSV=1h-1 ，T=110℃时，丁烯转化率可以达到66.52%。关键词丁烯齐聚催化剂工艺浸渍法担载量空速 目 录第一章 前 言 1 第二章 文献综述 2 2.1 固体磷酸催化剂 2 2.2 分子筛催化剂 3 2.3 氧化物型催化剂 6 2.4 树脂催化剂 6 2.5 固体超强酸催化剂 8 2.6 离子液体催化剂 8 第三章 理论分析与计算方法 10 3.1 理论分析方法 10 3.2 理论计算方法 10 第四章 实验部分 11 4.1 实验试剂与仪器 11 4.1.1 实验试剂 11 4.1.2 实验仪器 12 4.2 催化剂的制备 12 4.2.1 制备负载不同阳离子的催化剂 12 4.2.1.1 铁系催化剂制备 12 4.2.1.2 铝系催化剂制备 12 4.2.1.3 镍系催化剂制备 13 4.2.2 制备不同活化温度的催化剂 13 4.2.3 制备添加了不同助剂的催化剂 13 4.2.4 制备不同担载量的催化剂 13 4.3 催化剂在线性能检测装置的搭载与检测流程 14 4.3.1 检测装置的搭载 14 4.3.2 检测流程 14 第五章 实验结果与讨论 16 5.1 不同阳离子催化剂性能的比较 16 5.1.1 铁系负载型催化剂 16 5.1.2 铝系负载型催化剂 16 5.1.3 镍系负载型催化剂 17 5.1.4 不同阳离子催化剂的比较结果 18 5.2 活化温度对催化剂的影响 19 5.3 助剂对催化剂的影响 20 5.4 不同担载量对催化剂的影响 21 5.5 工艺条件的选择 23 5.5.1 反应温度的影响 23 5.5.2 反应空速的影响 24 5.5.3 反应压力的影响 25 第六章 结 论 27 致 谢 28  第一章 前 言 炼油厂和石油化工厂副产大量的C4烯烃。目前丁烯(包括1-丁烯、顺-2-丁烯和反-2-丁烯) 化工利用率很低。因此，大量过剩、低价值的丁烯的化工利用已经成为石化企业急需解决的问题之一。迄今为止，研究者们已经研发出一系列利用丁烯的方案，如丁烯烷基化反应，丁烯齐聚反应，以及由丁烯生产甲乙酮、仲丁醇、乙酸仲丁脂等过程。在诸多丁烯利用方案中，丁烯齐聚反应及其工艺过程越来越受到重视。 丁烯齐聚的主要产物是C8 和C12烯烃。它们可以用于生产齐聚汽油和柴油，齐聚汽油的辛烷值不仅比烷基化汽油辛烷值高，而且芳烃含量少。C8 烯烃和C12烯烃还是生产洗涤剂、增塑剂、添加剂和农药等的重要中间体。另外，丁烯齐聚反应工艺过程简单，设备费用和操作费用均较低，生产灵活性高。由此可见，丁烯齐聚是提高C4资源利用水平、并能产生可观经济效益的重要过程。 催化剂的选择与制备是混合丁烯齐聚的关键部分。主要是选择催化剂的活性组分、载体和助剂等，确定催化剂的制备方法和必要的预处理方法，使其对混合丁烯齐聚具有较好的活性和选择性，并符合反应历程和催化反应器的工程性能。本文选择并制备负载型铁镍催化剂，它对混合丁烯齐聚反应具有较好催化性能，二聚物选择性高，相对均相催化剂，该负载型固体催化剂和产物易于分离。本文筛选了大量固体酸催化剂，因为制备方法简