基本理论电离平衡.docVIP

第四节 电离平衡 【知识网络】 电离平衡： 二．溶液的pH： 三．盐类的水解 四．中和滴定 【易错指津】 1．判断电解质和非电解质 （1）电解质和非电解质必须是化合物，不能是单质也不能是混合物。 （2）电解质是溶质本身能电离。就是说：其水溶液能导电者，它不一定是电解质。如：SO2和CO2等都不是电解质。 （3）在水中不导电的化合物，不一定不是电解质。如：BaSO4、CaCO3等难溶盐，因为其溶解度太小，导电性不易测出。但所溶解的极少部分，却能全部电离生成离子，故均为强电解质。 2．解题过程的有序性，是完成电解质溶液的有关试题中应加以注意的一个方面： 如在弱电解质溶液稀释、强酸或强碱的相互反应、酸碱的相互反应等，都应分层次地逐一分析外界条件的变化、平衡移动对所研究体系造成的影响。 如两强碱溶液相混合后，求溶液pH时，一定用[OH-]计算，绝对不能颠倒。 例：将pH=10 NaOH溶液和pH=12 NaOH溶液等体积混合，求所得溶液的[H+]。许多同学往往直接加以计算：[H+]=(10-10+10-12)/2。注意在混合过程中[H+]、[OH-]的变化：[H+]=(10-10+10-12)/2=1/2×10-10，[OH-]=(10-2+10-4)/2=1/2×10-10，[H+][OH-]Kw，平衡将向生成水的方向移动，导致[H+]、[OH-]下降，并将对[H+]造成较大的影响，但对[OH-]的影响不大，因而混合溶液中[H+]的计算，应由混合溶液中[OH-]，再通过水的离子积算出。 3．离子浓度的大小判断的试题中应结合溶液中存在的电荷守恒、溶液的pH逐步分析。在对等体积等浓度相混合的一元酸碱溶液、pH与pOH相等的酸与碱的等体积混合液，酸碱的物质的量之间的关系是解题的关键。pH判断的失误，往往会造成离子浓度大小判断的错解。 4．在电离平衡的移动中，溶液中离子数目的变化与离子浓度的变化不一定是等同的。 如加水稀释0.1mol/L醋酸溶液，电离平衡右移，H+数目增多，但[H+]却是减小的。 弱电解质在反应或稀释过程中存在着电离平衡的移动，这一个知识点常隐藏于电解质溶液的考题中。 例：将体积都为10 mL、pH都等于3的醋酸和盐酸，加水稀释至a mL和b mL，测得稀释后溶液的pH均为5。则稀释后溶液的体积（1993年上海高考题） A.a=b=100 mL B.a=b=1000 mL C.ab D.ab 对盐酸稀释1000倍是符合题意的，但对醋酸来说，稀释时醋酸仍电离，稀释1000倍时其pH小于5。要使pH等于5，必须再加水。选D。 5．对酸、碱溶液的pH和盐溶液的pH以及对水的电离度的影响等知识掌握不好而导致失误。 例：在pH都等于9的NaOH和CH3COONa两种溶液中，设由水电离产生的OH-离子浓度分别为A mol/L与B mol/L，则A和B的关系为（1997年上海高考题） A.AB B.A=10-4B C.B=10-4A D.A=B 错解：误认为pH相同的NaOH和CH3COONa两溶液中，水电离产生的OH-离子浓度是一样的，错选D。 思路分析：两者pH=9，但NaOH抑制水的电离，而CH3COONa促进水的电离，因此BA。答案：B。 方法要领：本题以溶液的pH为基本框架，借以考查对碱溶液、盐溶液与水的电离之间关系的理解的深刻性。NaOH和CH3COONa两种溶液pH相同，但两者对水的电离的影响不同；NaOH溶液中由水电离出的c(OH-)等于该溶液的c(H+)；而CH3COONa溶液中由水电离出的c(OH-)就是溶液本身的c(OH-)，所以A/B=10-9/10-5=10-4。 6．判断离子浓度时，要注意盐类的水解是“微弱”的。判断两种物质是否完全反应是看溶液中两种溶质物质的量的关系，并不决定于溶液中已经存在的离子的物质的量。 等体积pH=3碱溶液与pH=11的碱溶液相混合后，溶液的pH不一定等于7。 如等体积pH=3的醋酸与等体积pH=11的NaOH相混后，醋酸中原存在的自由的H+离子与NaOH溶液中的OH-离子反应完，但原有的醋酸分子随反应的进行，继续电离出H+，结果反应后溶液呈酸性。 对NH3.H2O与NH4Cl；NaAc和HAc的混合溶液，如浓度相差在超过10倍，则酸或碱的电离能力大于其盐的水解能力。（HCN和NaCN的混合溶液则相反） 7．对中和滴定注意：仪器是否要用待盛液润洗，眼睛注视什么，滴定管读数要读到小数后几位等。 【典型例题评析】 例1 下列物质的水溶液能导电，但属于非电解质的是（2000年上海市高考题） A.CH3