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物理化学电子教案—第二章总结 第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 热力学第一定律小结 三、重要公式 盖斯定律 常见的变化过程 体积功的计算 恒容热、恒压热、焓 （enthalpy） 摩尔定压热容和摩尔定容热容 理想气体的热力学能和焓 热力学能和焓的变化值计算 气体变温过程 凝聚态物质变温过程 相变化过程 相变焓 化学变化的焓变计算 化学变化 绝热反应 绝热反应 理想气体的恒温可逆过程 理想气体绝热可逆过程方程 绝热功的计算 理想气体的绝热不可逆过程 实际气体的节流膨胀 一些基本过程的W、Q、ΔU、ΔH的计算 一些基本过程的W、Q、ΔU、ΔH的计算 一些基本过程的W、Q、ΔU、ΔH的计算 例2-1 例2-1 全微分的性质和偏微商 常用到的偏微商关系式 常用到的偏微商关系式 节流过程是个绝热恒焓过程：即 称为焦-汤系数（Joule-Thomson coefficient),它表示实际气体经节流过程后，温度随压力的变化率。 0 经节流膨胀后，p?；T?。(大多数) 0 0 理想气体恒温可逆 0 0 0 0 理想气体自由膨胀 0 0 恒容可逆：任意物质 理想气体 Q W 过程 0 理想气体绝热过程 可逆 -pambΔV 恒压可逆：任意物质 理想气体 理想气体多方可逆 过程pV?=常数 Q W 过程 Qp Qp+W Qp -pambΔV 化学反应 （恒温恒压） Qp 相变热 Qp+W Qp -pambΔV 可逆相变 （恒温恒压） Q W 过程 （1）理想气体恒温可逆膨胀： （2）理想气体绝热节流膨胀： （3）理想气体定压膨胀： （4）理想气体自由膨胀： （5）实际气体绝热自由膨胀： （6）实际气体定温自由膨胀： ?U=0, ?H=0, Q0, W0 Q=0, ?H=0, ?U=0, W=0 W0, ?U0, ?H0, Q0 W=0, ?U=0, ?H=0, Q=0 W=0, Q=0, ?U=0, ?H=? W=0, ?U0, Q0, ?H=? 判断下列各过程的Q, W, ?U, ?H是0, =0, 0，还是不能确定？ Q=0, ?H=0, ?U0,W0? Q0, ?H0, ?U0, W0?? ?U=0, ?H=0, Q0, W0 W=0,Q=0, ?U=0, ?H0 （7）常温下氢气节流膨胀： （8）0℃，p?冰熔化成水： （9）水蒸气通过蒸汽机做功后恢复原状： （10）在充满O2的绝热定容容器中，石墨剧烈燃烧， 以反应器和其中所有物质为系统： ?H=?U+V?p 298 K时，将0.05 kg的N2由0.1 MPa定温可逆压缩到2 MPa，试计算此过程的功。 如果被压缩了的气体在反抗外压力为0.1 MPa下做定温膨胀再回到原来状态，问此过程的功又是多少？ 例2-2 功 解：n = 50 g / 28 g·mol?1 = 1.79 mol 反抗外压力0.1 Mpa， 例2-2 理想气体定温可逆膨胀，从V1至10V1，对外作功41.85 kJ，p1 = 202.6 kPa，求V1；又若气体为2 mol时，温度为多少？ V1 = nRT / p1 = ( 8.314×2185.7 / 202600 ) m3 = 0.0897 m3 = 89.7dm3 解： W = nRTln( V1 / V2 ) = nRTln( V1 / 10V1 ) =－2.303nRT =－41850 J nT = 2185.7 mol·K 若 n = 2 mol，则 T = ( 2185.7 / 2 ) K = 1092.85 K 例2-3 10 mol理想气体由25℃，1.0 MPa膨胀到25℃，0.1 MPa，设过程为：( 1 )自由膨胀；( 2 )对抗恒外压力0.1 MPa膨胀；( 3 )定温可逆膨胀。试计算三种膨胀过程中系统对环境作的功。 解：( 1 ) W = 0 ( 3 ) W = nRT lnp2 / p1 =10×8.314 ×298 ln0.1 / 1.0 = 5.70?104 kJ ( 2 ) = －0.1 MPa×10 ×8.3