2005 经典形核理论-原始研究文献(自学).pptVIP

2005 经典形核理论-原始研究文献(自学).ppt

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原始研究文献(自学) OUTLINE of the ARTICLE INTRODUCTION EXPERIMENTAL RESULTS CONCLUSIONS AKNOWLEDGEMENTS 实验材料选择 合金体系及成分范围选择: 含Co量1.00-2.69%的6种Cu-Co合金: 1.00 wt%Co; 1.11 wt%Co; 1.33 wt%Co; 1.48 wt%Co; 2.05 wt%Co; 2.69 wt%Co. 另有经过预测试的两种合金被舍弃不用: 0.45 wt%Co; 0.70 wt%Co (因其脱溶速率太低) 实验工艺制度设计: 试样先加热至远高于固溶线以上,再在若干降低的温度下冷却(分步淬火)并稳定化,直至到达发生快速脱溶的温度,使其发生脱溶反应并研究其热力学与动力学。 选择Cu-Co体系的主要原因一 根据简单形核理论,固溶体中的析出现象强烈地依赖于析出物和溶体结构的错配(misfit)程度。当错配度非常大时,在任何温度下的均匀形核的形核率都很低。如果错配度很小(2-4%),析出时只会引起应变能微小的增加,因而均匀形核时的形核率很大。 Cu-Co体系符合后一条件:析出相与母相固溶体同是BCC结构,点阵常数仅相差2%,先形成的颗粒将与溶体共格,析出动力学过程可以通过高灵敏度的电阻测量法进行连续的观察, 适合均匀析出研究。 选择Cu-Co体系的主要原因二 Cu-Co稀薄固溶体能承受相当程度的过冷而不会发生明显的析出。例如,对于Co含量为1.33%的合金,其临界过冷度在90~60℃之间(图1)。 而在某些临界过冷度下,形核率会快速攀升,从而导致高密度的富Co颗粒的形成 。例如,当Co含量为2.69%时,温度的下降还不到50℃,颗粒个数密度增加了4个数量级(图10) 。 可判断这些析出主要是均匀形核。 EXPERIMENTAL 脱溶转变量的实验测量方法(电阻法) 转变量计算公式: 电阻法的方法可靠性检验: Fig.1:与相图和热力学的对应关系 Fig.2:与文献其它方法所得实验数据的比较 验证 MAIN RESULTS (1) Avrami动力学方程: 扩散控制,所有核心在同一瞬间生成 析出粒子个数密度计算公式(源自文献7): 形核率公式的导出:由 Np 导出 I0 MAIN RESULTS (2) 单位时间内形核个数公式的导出: 由析出粒子个数密度Np可导出析出过程起始时单位时间内形核个数I0 : 该式与如下基于稳态形核速率方程 Jsc = Z ?N · exp (- ?Gc / kT ) 相对应。其中,论文中I0 或 I 的表达式(7)或(5)中的指数前因子K 即上式中的 ?N ; 指数因子即上式中的指数因子在球核假设、稀薄溶体假设、忽略畸变能等情况下改写而成。 的导出: 将稳态形核速率方程 J = Z ? N · exp (- ?Gc / kT ) 中的J 改写为I0,将Z? N 改写为K, 假定为球体新相核心并忽略应变能?GE ,将?Gc近似改写为(16?/3)?3/ ?GV2 , 假定基体为稀薄溶体,再将?GV近似改写为 - (kT/?)·ln(c0/ce), 并让 b = 16? ?3 ?2 /3k3 (即公式11), 即可得公式(7)。 MAIN RESULTS (3) 双时效实验 Double aging experiment (p.167) 用于进一步验证前述形核速率分析的有效性。 界面能数据分析比较: (p.168) 通过图12中直线的斜率得到了常数b的值为:b=6.0×109 ,而基于球核假设知: 从而表面能可求出约为: 与富Co颗粒与Cu固溶体的共格界面能190 ergs/cm3相吻合,同时与化学理论(认为界面是明锐的)计算值230 ergs/cm3在数量级上也是相同的。 MAIN CONCLUSIONS 论文综合评析 值得学习之处: 实验方案设计 科学研究的严谨性 (方法与结果的多重验证) 特别注意充分利用已有文献资源 不足之处: 所用符号较混乱 有些叙述与表达不简洁 思考题 该论文是如何实验验证经典形核理论的? 该论文采用了哪些方法反复论证了其实验方法和研究结果的可靠性? 固态经典形核理论的实验评价的难度有哪些?该论文又是如何通

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