201302精细化工产品分析鉴定复习-UV.ppt

2.单色器 将光源发射的复合光分解成波段较窄的单色光的光学系统。 ①入射狭缝：光源的光由此进入单色器,限制杂散光进入单色器内； ②准光装置：透镜或返射镜使入射光成为平行光束； ③色散元件：将复合光分解成单色光；棱镜或光栅； ④聚焦装置：透镜或凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至出射狭缝； ⑤出射狭缝。 ANALYSIS AND IDENTIFICATION OF FINE CHEMICALS 第三章 紫外-可见吸收光谱和荧光光谱 3.样品室 样品室放置各种类型的吸收池（比色皿）和相应的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池两种。在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。 4.检测器 利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号，常用的有光电池、光电管或光电倍增管。 5. 结果显示记录系统 检流计、数字显示、微机进行仪器自动控制和结果处理 ANALYSIS AND IDENTIFICATION OF FINE CHEMICALS 第三章 紫外-可见吸收光谱和荧光光谱 定量依据与方法 (1)定量依据 荧光强度 If正比于吸收的光强度Ia和荧光量子效率? ： If = ? Ia 由朗伯-比耳定律： Ia = I0(1-10-? l c ) If = ? I0(1-10-? l c ) = ? I0(1-e-2.3? l c ) 浓度很低时，将括号项近似处理后： If = 2.3 ? I0 ? l c = Kc 该式表明：浓度很低时（高浓度时，由于自催淬灭和自吸的影响，不成线性关系），荧光强度与物质的浓度成正比（定量分析的依据）。 ANALYSIS AND IDENTIFICATION OF FINE CHEMICALS 第三章 紫外-可见吸收光谱和荧光光谱 ANALYSIS AND IDENTIFICATION OF FINE CHEMICALS精细化工产品分析鉴定 ANALYSIS AND IDENTIFICATION OF FINE CHEMICALS 第三章 紫外-可见吸收光谱和荧光光谱 Ultraviolet Absorption Spectroscopy (UV) 概 述 紫外吸收光谱是由于分子吸收紫外辐射能后引起价电子跃迁所产生的，可用于无机和有机物的定性和定量分析。 紫外吸收光谱：分子价电子能级跃迁产生的。 紫外可见波长范围：100-800 nm. (1) 远紫外光区(真空紫外区): 100-200nm (2) 近紫外光区: 200-400nm (3) 可见光区:400-800nm 电子跃迁的同时，伴随着振动转动能级的跃迁;带状光谱。 紫外光谱、可见光谱和红外光谱一起统称为分子光谱。 ANALYSIS AND IDENTIFICATION OF FINE CHEMICALS 第三章 紫外-可见吸收光谱和荧光光谱 物质分子内部三种运动形式： （1）电子相对于原子核的运动； （2）原子核在其平衡位置附近的振动； （3）分子本身绕其重心的转动。 分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级 三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量。 分子的内能E ：电子能量Ee 、振动能量Ev 、转动能量Er 即: E＝Ee+Ev+Er ΔΕeΔΕvΔΕr 分子吸收光谱的产生 ANALYSIS AND IDENTIFICATION OF FINE CHEMICALS 第三章 紫外-可见吸收光谱和荧光光谱 分子吸收光谱的产生 能级跃迁 电子能级间跃迁的同时，总伴随有振动和转动能级间的跃迁。即电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间跃迁产生的若干谱线而呈现宽谱带。 ANALYSIS AND IDENTIFICATION OF FINE CHEMICALS 第三章 紫外-可见吸收光谱和荧光光谱 （4）吸收光谱的波长分布是由产生谱带跃迁能级间的能量差所决定，反映了分子内部能级分布状况，是物质定性的依据； （5）吸收谱带的强度与分子偶极矩变化、跃迁几率有关，也提供分子结构的信息。通常将在最大吸收波长处测得的摩尔吸光系数εmax也作为定性的依据。不同物质的λmax有时可能相同，但εmax不一定相同； （6）吸收谱带强度与该物质分子吸收的光子数成正比，定量分析的依据。 分子吸收光谱的产生 ANALYSIS AND IDENTIFICATION OF FINE CHEMICALS 第三章 紫外-可见吸收光谱和