第3章 热力学第二定律2-1.ppt

第三章热力学第二定律 熵变的计算 小 结 单纯pVT变化 相变化 化学反应 单纯pVT变化过程熵变计算 对任何物质，若设 S = f (T, p) （通式） 相变化过程熵变的计算 可逆相变 非可逆相变 ?S 需借助状态函数法设计过程计算 设计过程：pVT 变化 + 可逆相变 环境熵变及隔离系统熵变的计算 △S(隔)=△S (系)+△S(环) 作业 填空题：3，4，9 选择题：4，6 习题：3-7，3-10，3-13 The Second Law of Thermodynamics 自己的问题和错误自己发现自己解决，否则 你的对手会用行动来告诉你。 内容回顾 自发过程 热力学第二定律的文字表述及数学表达式 热机效率 卡诺循环 卡诺定理 熵的定义： ——Clausius不等式 ——热力学第二定律的数学表达式 熵增原理 熵判据 熵变的计算 单纯pVT变化 相变化 化学反应 单纯pVT变化过程熵变计算 理想气体单纯pVT状态变化过程 (2) 凝聚态物质单纯pVT状态变化过程 a) 恒容过程: b) 对恒压过程： c）对非恒容、非恒压pVT过程 p对液体、固体等凝聚态物质的S影响一般很小 ——忽略 §3.4 熵变的计算 1. 单纯pVT变化过程熵变计算 （3）理想气体、凝聚态物质的混合或传热过程 这里的混合仅限两种或两种以上不同理想气体的混合，或不同温度的两部分或多部分同一种液态物质的混合。 混合过程熵变：分别计算各组成部分的熵变，然后求和 注意：计算理想气体混合物各组分熵变时 若用 V2——各气体实际占有的体积（即混合气体的总体积） 若用 p2——各气体的分压 例 始态为0oC、100 kPa的2 mol单原子理想气体B与150oC 100 kPa的5 mol双原子理想气体C，在恒压100 kPa下绝 热混合达到平衡态，求过程的W、?U及?S。 解：单原子理想气体B 双原子理想气体C 恒压 绝热 混合过程绝热、恒压，即 末态温度： 混合气体中各组分的分压： 过程绝热 2. 相变化过程熵变的计算 （1）恒温恒压可逆相变 可逆相变：在某一温度及其平衡压力下进行的相变 上一章基础热数据摩尔相变焓——即摩尔可逆相变焓 若温度T下的可逆摩尔相变焓 ——未知， 但另一温度T0下的可逆摩尔相变焓 —— 已知 则可先求 （上一章） （2） 不可逆相变 不可逆过程的?S 需借助状态函数法设计过程计算 设计过程：pVT 变化 + 可逆相变 例：1 mol 过冷水在 –10 oC，101.325 kPa下结冰。 已知：ΔfusHm (273.15K,101.325 kPa)=6020J ?mol–1 Cp,m(冰) = 37.6 J?mol–1?K–1, Cp,m(水) = 75.3 J?mol–1?K–1 . 求： ?S = ? 恒压 根据熵判据， 此过程是非发过程。 ΔS 0 ？ P107 例3.4.9 P147 习题3-16 已知：Cp (冰) = 2.092 J ?K–1 ?g–1, Cp (水) = 4.184 J ?K–1 ?g–1. 求： –10 oC时，过冷水与冰的饱和蒸气压之比 pl*/ ps* 3. 环境熵变及隔离系统熵变的计算 一般环境往往是大气或很大的热源，当系统与环境间发生有限量的热量交换时，仅引起环境温度、压力无限小的变化，环境可认为时刻处于无限接近平衡的状态。这样，整个热交换过程对环境而言可看成是在恒温下的可逆过程，则由熵的定义 △Siso=△Ssys+△Samb 例：1 mol 过冷水在 –10 oC，101.325 kPa下结冰。 已知：水的凝固热 Cp,m(冰) = 37.6 J?mol–1?K–1, Cp,m(水) = 75.