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第二部分 各论 第一章 糖和苷 saccharides and glycosides 第一节 糖和苷的结构类型 第二节 苷类的理化性质 第三节 苷类的提取分离 第四节 苷类的结构鉴定 第一节 糖和苷的结构类型 一 糖的类型(初生代谢产物) 单糖:是不能再水解的多羟基醛或多羟基酮. 常见单糖及其衍生物 1.五碳醛糖 2.六碳醛糖和酮糖 例: D-葡萄糖，D-甘露糖，D-半乳糖为六碳醛糖. L-山梨糖，D-果糖等为六碳酮糖 3.去(脱)氧糖 单糖分子的一个或两个羟基被氢原子代替的糖. 5. 糖醛酸 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基的化合物. 低聚糖: 由2～9个单糖基通过苷键 键合而成的直糖链或支糖 链的聚糖. 例: 芸香糖，龙胆二糖等. 多聚糖: 由10个或10个以上单糖基 通过苷键键合而成的直糖 链或支糖链的聚糖. 例: 葡聚糖(淀粉,纤维素);果 聚糖;粘胶质等. 二 苷的结构与类型 定义: 糖+苷键+苷元(由各类次生代谢产物充当). 苷键: 糖的端基碳原子与苷元连接. 结构通式: 苷的含义——糖和糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连结而成的一类化合物。以葡萄糖为例。 分类: 按苷类是生物体内原存的,还是次生的分为:原生苷,次级苷. 按连接单糖基的个数分为:单糖苷,二糖苷……一般至六糖苷. 按苷元上连接糖链的处数分为:单糖链苷,二糖链苷等. 按苷键原子不同分为:氧苷,硫苷,氮苷,碳苷,以氧苷最为常见. 三 按苷键原子不同分的苷类(重点) （一）氧苷: 糖的端基碳+ O+苷元 分类: 醇苷: 红景天苷，毛茛苷，獐牙菜苦苷等 其中强心苷、皂苷是是主要类型. 酚苷: 端基碳+ 苷元酚羟基上的O 例:天麻苷、水杨苷、熊果苷等 氰苷:是一类苷元为α-羟基腈的苷，除此之外苷元还 可以是β-羟基腈和氧化偶氮基类等，统称为氰 苷。 例: 苦杏仁苷，(异)垂盆草苷，亚麻氰苷和百麦苷等。 酯苷:是苷元的羧基与糖缩合而成的苷. 例:山慈姑苷A(B)，土槿甲酸，土槿乙酸等。 （二）硫苷:糖的端基碳+ S+苷元 即糖与苷元上的-SH缩合而成的苷。 例:萝卜苷,黑芥子苷,芥子苷等(多见于十字花科) （三）氮苷:糖的端基碳+ N+苷元 例:巴豆苷，腺苷、鸟苷、胞苷、尿苷等. （四）碳苷:糖的端基C + 苷元C 例: (异)牡荆素， 芦荟苷(具泻下作用)，荭草素 (具抗 菌活性)，(异)芒果苷(具镇咳祛痰作用) 成苷机理:由苷元酚羟基所活化的邻或对位的H与糖的端 基- OH脱水缩合而成. 第二节 苷类的理化性质 一 形态 苷类多为固体，其中糖基少的可结晶，糖基多的如皂苷，则多呈具有吸湿性的无定形粉末。 一般无味。但有的具苦味，如穿心莲新苷；有很少的苷具甜味，如甜菊苷。 二 溶解度 苷类因分子中有糖,所以多具有亲水性.而 苷元多亲脂性. 溶解规律: 亲水性常随糖基数目的增多而增大 影响溶解度的因素: 糖基的数目 糖基的性质 苷元的结构与性质. 三 旋光性 天然苷类多呈左旋,水解后生成的糖呈右旋 四 苷键裂解 苷键:一种特有的化学键,具有缩醛性质,易被化 学或生物方法裂解. 羟醛缩合: (一)酸催化水解 常用酸:盐酸、硫酸、乙酸、甲酸等 反应介质:水或稀醇 ※水解难易规律: 苷键水解的难易与苷键原子的电子云密 度及其空间环境有密切的关系. 即苷键原子质子化程度 ，碱度 ，则水解程度 故水解顺序： (1) N-苷 O-苷 S-苷 C-苷 (2) 呋喃-苷 吡喃-苷 (3) 酮糖-苷 醛糖-苷 (4) 五碳糖-苷甲基五碳糖-苷六碳糖- 苷七碳糖-苷糖醛酸-苷 (5) 去氧糖-苷羟基糖