第12章 分子结构-09.pptVIP

(2)π分子轨道 组成分子轨道的原子轨道若以“肩并肩”方式重叠形成π分子轨道。 ?py ?pz ?2py和?2pz，分子轨道的能量相同，图形形状相同,只是空间伸展方向不同，为等价轨道，有时统写成 ?2p 。 ?2py＊和?2pz＊ ，也为等价轨道。有时统写成?2p* ?2py ?2pz ?2pz＊ ?2py＊ 例如：在N2 分子中存在： ① 第二周期后部的F2和O2分子：能级由底到高次序为： 3、分子轨道的能级顺序 分子轨道能级顺序是根据分子光谱的实验数据确定的。 第一、二周期元素的同核双原子分子能级顺序有2种情况： ②第二周期前部元素（B、C、N）的同核双原子分子，其能级顺序为： (?1s)(?1s*)(?2s)(?2s*)(?2py)=(?2pz)(?2px)(?2py*)=(?2pz*)(?2px*) (?1s)(?1s*)(?2s)(?2s*)(?2px)(?2py)=(?2pz)(?2py*)=(?2pz*)(?2px*) O2 、F2 B2、C2、N2 4、分子轨道中电子的填充次序 分子轨道中电子填充所遵循的规则与原子轨道填充电子相同，也遵循： 能量最低、鲍利不相容原理、洪特规则。 填在?轨道上的电子称为?电子，由?电子构成的化学键称为?键； 填在?轨道上的电子称为?电子，由?电子构成的化学键称为?键。 处理分子轨道的方法 首先弄清分子轨道的数目和能级顺序; 再算出可用来填充这些轨道的电子数; 最后, 按规则将电子填入分子轨道, 像写原子的电子构型那样写出分子的电子构型。 （三）分子轨道理论的应用 ①解释双原子分子或离子的结构 ②推测分子存在的可能性 ③解释分子的某些性质（如磁性、电离能、稳定性等） 1、解释双原子分子或离子的结构 （1）同核双原子分子的结构 1） H2 分子： H2 [(σ1S )2] 电子填充在成键轨道上，体系的能量比单个原子的能量低，因此可形成稳定的分子。H—H之间形成σ键。 2） 氢分子离子 H2+ 按价键理论，H2+不可能存在，但根据分子轨道理论，氢分子离子则是可以存在的。事实如此。 H2+ [(σ1S)1] 电子填充在能级较低的成键轨道上，体系的能量降低，因此，可以形成稳定的分子。 H2+中，H—H 之间是单电子σ键。 Li—Li 之间是σ键。 3）Li2： [(σ1S)2(σ1S*)2(σ2S)2] 4）He2分子和He2+分子离子： He2[(σ1S)2(σ1S*)2] 填入成键轨道的电子数和填入反键轨道的电子数相同，体系的能量没有降低，不能形成稳定的分子。 He2+[(σ1S)2(σ1S*)1] 可以稳定存在。光谱实验已经证实。 三电子?键 5）F2 的结构： F2[(?1s)2(?1s*)2(?2s)2(?2s*)2(?2Px)2(?2P)4(?2P*)4] 净成键作用为： (?2p)2 F：1s22s22p5, F2：18个电子 F—— F ? F2的结构： 当?1s和?1s*分子轨道中各充满两个电子时，则可用KK表示内层。上式可写成： F2：[KK(?2s)2(?2s*)2(?2p)2(?2p)4(?2p*)4] N2[(σ1S)2(σ1S*)2(σ2S)2(σ2S*)2(π2Py)2(π2Pz)2(σ2Px)2] 6） N2分子的结构 N：1s22s22p3 N2共14个电子 净成键作用为(π2Py)2(π2Pz)2(σ2Px)2 两根?键，一根?键。 这和价键理论处理结果一致。 价键结构式 2、解释分子的性质 （1）解释分子的磁性： 关于磁性： 实验证明，O2分子有磁性，分子轨道理论能较好地解释。 O：1s22s22p4, O2 共有16个电子，分子轨道式为： O2 [KK(?2s)2(?2s*)2 (?2p)2(?2py)2 (?2pz)2 (?2py*)1 (?2pz *)1] 一个?键: (?2p)2 2个三电子?键： (?2py)2 (?2py*)1 (?2pz)2 (?2pz*)1 单电子数 n=2 ,为顺磁性物质。 磁矩： 磁性是物质在外磁场作用下表现出来的性质。 1、物质内部的电子都已成对，电子运动产生的磁场相互抵消，当物质置于外磁场中时，不被外磁场所吸引，称为反磁性物质。 3、铁磁性物质：物质被磁化的性质表现得很强烈，在外磁场作用下，磁性随外磁场的加强而显著加强，当除去外磁场后，仍保持磁性。 2、物质内部具有未成对的单电子，每个单电子相当于一个小磁体，当物质置于外磁场中时受外磁场吸引， 其磁性随外磁场的加强而加强，它的磁化方向与外磁场是一致的，称为顺磁性物质。 物质的磁性表现为3种情况： 磁矩：