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二氧化钛包裹机理研究 摘要：伴随着二氧化钛在颜料、涂料等领域越来越广泛的应用，工业上对于提高其耐候性的需求越来越迫切，所以二氧化钛的包裹理论研究也备受重视。本文从光催化机理入手，列举了一些常用和最新的包裹理论、方法和包裹材料。 关键词：二氧化钛；包裹机理：包裹方法：常用材料 二氧化钛又称钛白，相对分子质量79.88，是最白的颜料，不溶于水，盐酸，硝酸和稀硫酸，溶于氢氟酸和热浓硫酸，相对密度是4.0.熔点1855℃，分为金红石型，锐钛型和板钛型，金红石型和锐钛型为四方晶体，板钛型为正交晶体，高温下，锐钛型和板钛型会转变为金红石型。纳米Ti02是一种2l世纪的新型多功能精细产品，其粒径介于1～100nm，具有光催化活性好、抗菌抗紫外、毒性低、稳定、价廉、易于回收等优势，可广泛应用于电子、纺织、建材、生物医药及航天航空等领域，锐钛型和板钛型则属于亚稳相，故金红石型纳米Ti02应用最为广泛。金红石型纳米Ti02是热力学稳定相，有广泛的市场前景，生产已逐渐实现了工业化，但存在光活性高、颗粒易团聚、与有机物不匹配等缺点，影响了其本身性能的发挥，限制了在某些方面的应用。对金红石型纳米Ti02进行表面包覆的目的在于：①使之与周围介质之间建立起一道屏障，降低其光化学活性，提高其耐光性、耐候性和抗粉化性-l ；② 提高其分散性；③ 提高亲油性，能很好地分散在有机溶液中。 对于二氧化钛的光催化机理报道很多，但据最新的研究报道表明，电子空穴理论现在被人们广泛认可，电子空穴机理是以晶体结构的能带理论为基础，当二氧化钛受到一定波长的紫外光照射时，价带中的电子会吸收光子能量而跃迁至导带，形成在导带中带负电的电子和价带中带正电的空穴，电子和空穴可自由移动，这种带电粒子的移动便产生了电流，即它们可作为载流子，使二氧化钛成为良好的半导体。当电子／空穴迁移二氧化钛颗粒表面时，与环境中的空气、水等接触和反应，生成羟基和过羟基自由基，这些自由基有很强的活性，可以氧化与二氧化钛 颗粒接触的很多有机介质。如二氧化钛颗粒和有机物制成的涂料，当其中的有机物被氧化降解时，涂料中的二氧化钛颗粒暴露出来，造成涂层粉化。除电子空穴机理外，也有一种原子氧机理曾被用来解释二氧化钛的催化过程 。原子氧机理认为，二氧化钛表面存在晶格缺陷，成为光活化点，在紫外光照射下，晶格上的氧离子会失去两个电子变为氧原子，释放出来的电子被被Ti捕获，还原成Ti。其光反应过程中释放出来的氧是原子氧，具有很强的氧化性，使涂膜中的有机物氧化。TiO稳定性差，在空气中又被氧化为TiO，但有机物的氧化降解是不可逆的，最终导致涂层粉化。在原子氧机理解释中，TiO 颗粒表面的光催化过程不需要氧和水的存在，不如电子空穴机理被广泛认可。 进行表面包覆时所用酸的浓度、溶剂、二氧化钛含量、分散剂用量、搅拌速度及时问、工作温度等对表面包覆的效果有较大的影响。 (I)pH值 一般情况下．钛白粉在pH2时其分散性很好 ，如果pH上升会逐渐发生团聚现象 当pH=5~8时，团聚现象最为严重。而当pH8时，又重新分散，并且当ph=8．5～11时分散最好 当ph1l时．又重新团聚 在实际分散过程中．pH一般控制在8～10。碱性有利于钛白粉在中和前保持分散状态而不凝聚，从而使涂膜较为均匀，使尽可能少的颗粒被包覆 (2)水质 包覆过程中不宜用自来水，必须用去离子水或蒸馏水，因为如果二氧化钛颗粒表面带负电荷，硬水中的钙离子，镁离子 会使二氧化钛颗粒表面的负电荷中和而凝聚。反之，如果二氧化钛颗粒表面带正电荷，硬水中的氯离子会中和正电荷而凝聚。 (3)浆液浓度 常用的水与二氧化钛的质量比为(4～6)：1。如果浓度大，则会使粉体分散不良，形成二氧化钛的软团聚。在粉碎时二氧化钛颗粒团聚体虽被打开．内表面暴露，但只有部分二氧化钛颗粒表面被包覆、使分散效果不好 如果浓度过小，则会使过滤时液体体积增大，操作费时，降低分散效率。 (4)分散剂 因为分散剂的作用只是使团聚的二氧化钛重新分散，而使其表面包上一层膜。作为颜料真正起作蹦的还是l_氧化钛，故分散剂的用量不宜过多、一般质量分数不应趟过粉料的1％. (5)搅拌 为使二氧化钛团聚体得到有效的分散．在整个分散过程中应始终保持较高的搅拌速度．靠机械作用使团聚体尽可能充分地分散在介质中，即分散剂分子包围在颗糙表面．使颗粒之间尽可能脱离接触另外．也可以使用超声振荡达到使团聚体分散的目的一搅拌或超声时间通常不应少于2 h(6)分散温度 温度应该控制在80～110℃ 比较高的温度有利于聚集体分散．然后在颗粒表面包上一层膜。温度过高会使包覆剂在表面成膜困难、不稳定或不能成膜；而温度过低则会使表面形成的膜较疏松。 3.1异相表面成膜机理 这种机理认为，晶核在异相晶体表面形成时，增加的表面能比在均相形成时的小，即异相表面成核