水热法制备碳颗粒.docVIP

专业实验（2） 五：水热法制备碳颗粒 水热法是在特制的密闭反应容器（高压釜）里，采用水溶液作为反应介质，通过对反应容器加热，创造一个高温、高压反应环境，使得通常难溶或不溶的物质溶解并重结晶。 研究对象和目的的不同，水热法可分为水热晶体生长、水热合成、水热反应、水热处理、水热烧结等。分别用来生长各种单晶，制备超细、无团聚或少团聚、结晶良好的陶瓷粉体，完成某些有机反应或对一些危害人类生存环境的有机废弃物质进行处理，以及在相对较低的温度下完成某些陶瓷材料的烧结等按设备的差异，水热法又可分为“普通水热法”和“特殊水热法”所谓“特殊水热法”指在水热条件反应体系上再添加其他作用力场，如直流电场、磁场（采用非铁电材料制作的高压釜）、微波场等作为一种方法，水热法不仅在实验室里得到了应用和持续的研究，而且已实现了产业规模的人工水晶水热生长特别是自1982年开始用水热反应制备超细微粉的水热法已引起国内外的重视。用水热法制备的超细粉末，最小粒径已经达到数纳米的水平，归纳起来可分成以下几种类型： ①水热氧化：典型反应可用下式表示： mM＋ nH2O ( MmOn + H2 其中M可为铬、铁及合金等。 ②水热沉淀： 比如 KF + MnCl2 ( KMnF2 ③水热合成： 比如 TiCl4＋ 4KOH ( TiO2 + 4KCl + H2O ④水热还原： 比如 MexOy + yH2 ( xMe + yH2O其中Me可为铜、银等。 ⑤水热分解： 比如 ZrSiO4＋ NaOH ( ZrO2 + Na2SiO3 ⑥水热结晶： 比如Al(OH)3 ( Al2O3 + H2O 水热法具有a．可直接得到结晶良好的粉体，毋需作高温灼烧处理，避免了此过程中可能形成的粉体硬团聚；b．粉体晶粒物相和形貌与水热反应条件有关。例如，以ZrOCl2加氨水制得的Zr(OH)4胶体为前驱物，在酸性和强碱溶液中，水热反应制得的是单斜ZrO2晶粒，而在中性介质里则可得四方／立方ZrO2晶粒；c. 晶粒线度适度可调。水热法制备的粉体晶粒线度与反应条件（反应温度、时间、前驱物形式）有关；d．工艺较为简单。据报道，日本已用水热法工业规模生产纳米级微粒。 近年来，水热法技术有了新的改进和发展。如将微波技术引入水热系统，即所谓微波水热法，采用此技术可在很短时间内制得优质纳米粉体。又如利用超临界的水热合成装置，可连接地获得Fe2O3,TiO2,ZrO2,Cr2O3等一系列纳米氧化物陶瓷粉体。反应电极埋弧（RESA）是水热法制备纳米陶瓷粉体的最新技术之一。这种方法是将两块金属电极浸入到能与金属反应的电解质流体中。借助低电压、大电流，在电极间产生电火花提供局部区域内短暂的、极高的温度和压力，导致周围的电解质流体的蒸发，并沉积在周围的电解质溶液中。用此方法已制得了许多氧化物纳米粉体。此外，用有机溶剂代替水作为反应介质的溶剂热反应，在陶瓷纳米粉体制备中也表现出良好的前景。 水热反应机理研究是一个令人感兴趣的课题根据经典的晶体生长理论，水热条件下晶体生长包括以下步骤：①营养料在水热介质里溶解，以离子、分子团的形式进入溶液（溶解阶段）；②由于体系中存在十分有效的热对流以及溶解区和生长区之间的浓度差，这些离子、分子或离子团被输运到生长区（输运阶段）③离子、分子或离子团在生长界面上的吸附、分解与脱附；④吸附物质在界面上的运动；⑤结晶（③、④、⑤统称为结晶阶段）图给出了水热法水晶生长速率与反应条件（温度、压力、生长区与溶解区之间的温度梯度）的关系，它代表了水热晶体生长动力学基本特性。从图可看到：填充度一定时，反应温度越高，晶体生长速率越大；在相同反应温度下，填充度越大，体系压力越高，晶体生长速率越大。图(b)是温度梯度与反应速率的关系．在一定的反应温度（指溶解区温度）和填充度下，△T越大，反应速率越大。图(c)则是填充度与反应速率的关系曲线．在一定的反应温度下，晶体生长速率与填充度成正比。ΔT与反应速率的关系；（c）填充度与反应速率的关系 实验注意事项 将实验反应物装入高压反应釜后一定要拧紧釜盖，防止实验过程中釜内压力过大冲开反应釜后高温液体溅出烫伤实验人员。 使用烘箱加热反应时一定要控制好烘箱的温度，如果温度过高釜内压力太大，高压反应釜可能发生爆炸事件。 使用离心机分离反应产物时需在对称位置上放置等重样品进行离心，单个样品离心时需在样品的对称位置放入离心杯，且杯中需装有与样品等重的水，再进行离心。 实验结果及数据处理 如果条件允许，实验结束后对所得产品进行表征，如XRD，SEM，粒度测试等，分析不同实验条件下得到的产品在结构、形貌和粒径上有何差异。 实验报告要求 实验报告的格式、内容等要求按照学校统一下发的“深圳大学实验报告”格式进行填写。