阿仑尼乌斯Arrhenius公式.PPT

00-05-09 § 7.2 反应速率的定义及测定方法 平均速率 瞬时速率 反应进度（extent of reaction） 2.反应速率的测定 从原则上看，只要测定不同时刻反应物或产物的浓度，便可求出反应速率。测定方法一般有化学法和物理法。见教材P124. 1.基元反应 2.非基元反应 一级反应的例子 5.2 二级反应(second order reaction) 5.5 n 级反应(nth order reaction) n级反应的微分式和积分式 n 级反应的特点： 小结（P132表5.1） （1）积分法确定反应级数 （1）积分法确定反应级数 （1）积分法确定反应级数 （1）积分法确定反应级数 （1）积分法确定反应级数 （1）积分法确定反应级数 （2）微分法确定反应级数 1.范托夫（范特霍夫 van’t Hoff )规则 2. 阿仑尼乌斯(Arrhenius) 公式 2. 阿仑尼乌斯(Arrhenius) 公式 2. 阿仑尼乌斯(Arrhenius) 公式 2. 阿仑尼乌斯(Arrhenius) 公式 活化能的求算 1.对峙反应(可逆反应) 对峙反应的微分式 对峙反应的特点 2. 平行反应 平行反应的特点 3.连串反应 催化剂就是能通过参加反应而使反应速率改变，而自身在反应前后化学性质没有改变的物质。 有催化剂参加的反应就是催化反应。 绝大部分工业上的化学反应都是催化反应（十分普遍， 80%～90%反应过程使用）。 催化反应的分类：多相催化和单相催化。 6. 催化剂的主要类型 3.活化能 activation energy 阿氏方程表明, 活化能的大小对反应速率的影响很大. 自然界中的许多过程, 需要先供给它一定能量才能进行. 化学反应的发生, 需要有足够高能量的分子发生碰撞, 才能引起旧键的断裂和新键的形成. IH HI I I H2 两个HI 分子的碰撞过程 普通分子必须吸收足够的能量先变成活化分子才能发生化学反应。分子的活化方式包括热活化, 光活化和电活化等。 “活化分子”: 能反应的分子即为活化分子。 Tolman 用统计平均的概念对基元反应的活化能下了一个定义：活化分子的平均能量与反应物分子平均能量之差值，称为活化能。 设基元反应为 A P 正、逆反应的活化能 和 可以用图表示。 活化能 一个状态能够在一定时间内存在，它必然比它周围附近的其它状态要稳定，因而从一个能够在一定时间内存在的状态到另一个能够在一定时间内存在的状态必然要经过一系列不稳定的状态，因而必然需要一定的活性，即所谓的活化能。 活化分子 普通分子 活化能 活化能 Activated complex Reactants Products Reaction coordinate Potential energy Ea, 1 =132kJ?mol－1 Ea, 2 =358kJ?mol－1 Q =－226kJ?mol－1 O—N…O…CO NO+CO2 NO2+CO 正, 逆反应的活化能与反应热 活化能峰越高, 表明形成新键需克服的斥力越大, 或破坏旧键需克服的引力越大, 即反应的阻力越大, 反应速率就越慢. 下面将证明, 正逆反应活化能之差等于恒容反应热: Ea, 1-Ea,2 = QV = ?U 活化能与反应热的关系 对一个正、逆反应都能进行的反应, 如 与化学反应的范特霍夫方程 对比, 可以得出 Ea, 1 － Ea,2 = ?U = QV 阿仑尼乌斯公式适用于简单反应或复合反应中的每一个基元反应步骤。也可用于符合r=k[A]?[B]? …形式的复合反应，通常被称为表观活化能。 在阿仑尼乌斯公式中，将Ea看作与温度无关，实际上略与温度有关。 说明： 活化能 （1）用实验值作图 以lnk对1/T作图，从直线斜率 算出 值。 作图的过程是计算平均值的过程，比较准确。 （2）从定积分式计算： 测定两个温度下的 k 值，代入计算 值。如果 已知,也可以用这公式求另一温度下的 k 值。 §7.6 几种典型的复杂反应 复杂反应是指两个或两个以上基元反应的组合。 典型的组合方式有三类：对峙反应（可逆反应）, 平行反应和连串反应（连续反应）。 在正、逆两个方向同时进行的反应称为对峙 反应，俗称可逆反应（也称对行反应。正、逆反应可以为相同级数，也可以为具有不同级数的反应；可以是基元反应，也可以是非基元反应。例如： 对行反应的净速率等于正向 速率减去逆向速率，当达到 平衡时，净速率为零。 为简单起见，考虑1-1级对行反应 t =0 a