有机高占先第一章课件1-2.pptVIP

一、有机化合物构造式表示法 1. 概念 有机化合物分子的构造须用构造式表示 2. 构造式的书写方法 ⑶ 缩简构造式：把成键的两原子放在一 起，必要时再用短线表示共价键，这 是目前使用较为普遍的书写方法。 ⑷ 键线式构造式：只表示出碳链或碳环 （统称碳架或分子骨架）和除碳氢原子 以外的原子或基团与碳原子连接关系， 在链或环的端点、折角处表示一个碳原 子，这种方法简便，表示清楚，被普遍 接受。 二、共价键的形成 1. 有机化合物分子中共价键的两种理论 ⑴ 价键理论???? 从形成共价键的电子只处于形成共价键两原子之间的定域观点出发，解决分子中原子间互相连接（成键）问题的理论是价键理论。杂化轨道理论是它的发展，这种方法处理的结果，对分子的空间形象描述得直观、清楚、容易理解，是常用的方法。 ⑵ 分子轨道理论 以“形成共价键的电子是分布在整个分子之中”的离域观点为基础处理分子中原子相互连接问题的方法称为分子轨道理论。这种方法对电子离域体系描述的更为确切。多用于处理具有明显离域现象的有机分子结构，如芳环、1,3-丁二烯等共轭体系。 三、共价键的基本属性 1、讨论共价键性质的重要性 有机化合物中原子主要是共价键连接的，共价键决定了有机化合物的性质，因此要研究共价键的性质。共价键的基本性质包括键长、键角、键能和键的极性。 2、键长 ⑴ 键长（又称键距）：形成共价键的两个原子核之间的距离称为键长。 ⑵影响键长的因素： ① 不同原子成键，键长与原子半径有关。 ② 相同原子成键键长：单键双键三键。 ③ 无论C-C还是C-H，键长都与C的杂化状态有关。 3、键角 同一个原子至少与两个原子成键时，中心原子的键与键之间的夹角称为键角。 键角的大小与成键原子特别是成键的中心原子的杂化状态有关，也受分子中的其它原子的影响。 4、键能 ⑴概念????由原子形成共价键所放出的能量，或共价键裂成两个原子所吸收的能量称为该键的键能。后者又称键的解离能。键能的单位：kJ/mol。 例1. H2(g)——2H· 吸收436.0?kJ/mol能量，即 H-H 键的键能，也称为H—H的解离能（Ed=436.0 kJ/mol表示）。 例2. 甲烷分子中有四个C-H键，其解离能如下： 5、键的极性和极化性 ⑴极化键和非极化键 两个电负性不同的原子形成共价键，成键的两电子的电子云非均匀分布在两原子的周围，电负性大的原子周围有较多的电子云，电负性小的原子周围有较少的电子云，即键的两端出现微小正、负极，常用δ+和δ-表示，这种现象称为键的极性，这种键称为极性共价键。 例如: ⑵键极性的度量 ①定性的相对比较: 键的极性大小主要取于成键两原子的电负性值之差。例如，H-O 极性大于H-N 键的极性。 碳、氮在不同杂化状态下的电负性值 常见共价键的键偶极矩表 ⑶键的极化性 ①什么叫键的极化性? 在外电场作用下，共价键的极性发生变化称做键的极化性。 带电荷的试剂（分子、离子等）都可以看作外电场。例如在极性溶剂中，C-X键的极性变大，就是碳卤键的极化性。 ②用极化度来度量键的极化性???? 极化度反映成键两原子核电荷对共价键的电子对约束的相对程度，极化度不仅与成键原子的体积、电负性、键的种类有关，还与外电场强度有关。? ? 碳卤键的极化度顺序为：C-I?＞?C-Br＞?C-Cl＞?C-F； C=C的极化度比C-C的大，因为C=C有π?键；外电场越强（带电荷多）键的极化度越大。???? 成键电子和原子核都在运动中，也能使非极性键在瞬间产生键矩。 四．极性分子???? 分子的极性由组成分子的各共价键极性决 定的。分子的极性大小用分子的偶极矩度 量。分子的偶极矩等于组成分子的各共价 键偶极矩的和。 例： 一些常见化合物气态时的偶极矩 绝大多数有机化合物分子都有共价键，共价键的键 长，键能反映了键强度，分子的热稳定性；键角反 映了分子的空间形象；键偶极矩和键的极性反映了 分子化学反应活性和影响分子的物理性质。 五、键的极性在链上传递—诱导效应 1.卤代羧酸的酸性 ⑴　取代酸的酸性羧酸的酸性大小,可用酸在水溶液中解离平衡常数法表示: ⑵ 诱导效应???? 卤原子取代氢原子后形成X-C极性键，使成键电子偏向卤原子X←C,与这个X-C键相接的共价键的成键电子对受极性键的影响产生极化，如此影响下去，X?C?C=O?O?H,到羟基的O-H时，使O-H的成键电子对也偏向氧原子,H原