热塑性弹性体的加工和应用精选.docVIP

热塑性弹性体的加工和应用 热塑性弹性体的加工和应用 谢忠麟 （北京橡胶工业研究设计院，北京，100143） 1、热塑性弹性体的特点 热塑性弹性体（TPE，Thermoplastic Elastomer），又称热塑性橡胶（TPE，Thermoplastic Rubber），是新型弹性体，它经历了四个发展阶段（1985～1967，1968～1977，1989～今），取得了长期发展，涌现出许多工业化产品，成为与传统硫化橡胶强有力的竞争对手。 注1. 注2. 设定制品的性能相当 相对密度按TPEE混合料为1.15，CR混炼胶1.33. 表3 制鞋能耗比较 －1－ 热塑性弹性体的加工和应用 图1 TPEE与硫化橡胶挤出软管的能耗对比一例 2.热塑性弹性体的制造方法简述 TPE的种类很多，制造方法各异，大致分为以下几类。 2.1 聚合 （1）阴离子聚合 将苯乙烯与二烯烃（丁二烯或异戊二烯）在烃类溶剂中以RLi（烷基锂）为催化剂进行聚合而制造SBS和SIS等。 （2）配位阴离子聚合 1，2—聚丁二烯和反式聚异戊二烯是以VOCI4/R3Al或Co（ph）2/R3Al等催化剂，在烃类溶剂中将烯烃或二烯烃聚合而得。 （3）自由基聚合 由于分子设计困难，采用自由基聚合制造的TPE很少，目前只有乳液聚合的热塑性氟弹性体。 2.2 缩聚 在邮寄溶剂中或无溶剂状态下，将二元醇与二元羧酸等进行热缩聚或界面缩聚而得的TPEE（聚酯热塑性弹性体）和TPAE（聚酰胺热塑性弹性体）。 2.3 加成聚合 热塑性聚氨酯弹性体（TPV）是在有机溶剂中或无溶剂的状态下，由二异氰酸与二元醇进行加成聚合反应而得。 2.4 聚合物共混 （1） 共混型或不分支联共混型热塑性弹性体 （a）TPO TPO又称烯烃系热塑性弹性体，它包括以聚丙烯（PP）为硬段、乙丙橡胶（EPDM或EPR）为软段通过简单共混或动态硫化形成部分交联的热塑性弹性体。 （b）TPVC TPVC（聚氟乙烯系热塑性弹性体）是软质PVC的拓展，它由软质PVC与部分交联（凝胶）PVC或高聚合度PVC或部分交联NBR共混而成。 （2） 全动态硫化共混型热塑性弹性体（TPV） 将橡胶（EPDM、IIR、NBR、NR等）和聚烯烃（一般是聚丙烯—PP，也有PE）与交联剂和/或其他助剂在高温和高剪切下在共混的同时进行交联而形成的TPE，又称TPV。TPV的岛相是高度交联（按ASTM D 6338-03：gt;95%）的极微细的（2μm）的橡胶粒子，海相是塑料（PP） 3. TPE的种类 TPE的分子中，必需要有两个成分：具有火商弹性的橡胶（软段）和为防止塑性变形的分子约束成分（硬段）。TPE通常按主链的约束成分进行分类（表4） －2－ 热塑性弹性体的加工和应用 表4 TPE的主要品种 －3－ 热塑性弹性体的加工和应用 注：1 TPO－部分动态硫化共混型烯烃类热塑性弹性体； TPV—全动态硫化共混型热塑性弹性体； TPVC—聚氨乙烯热塑性弹性体； MPR—熔融加工型热塑性弹性体； TPUR，TPU—热塑性聚氨酯弹性体； TPEE—热塑性聚氨酯弹性体； TPAE，TPA—热塑性聚酰胺弹性体； 1,2—PB—1，2—聚丁二烯； Trans—IR——反式1,4—聚异戊二烯； FTPV—热塑性氟橡胶。 注2. 公司名（ABC顺） （1）巴陵石化（中，岳阳） （2）大金工业（日） （3）大日本 化学 （4）山东北化（中，山东龙口）（5）电气化学（日） （6）东洋纺织（日） （7）鄂丰（中，鄂州） （8）金陵奥普特（中，南京） （9）锦湖（韩） （10）科盟（中，大连）（11）茂名石化（中，茂名） （12）南帝（中，台湾） （13）奇美（中，台湾） （14）日本（日） （15）日本合成 （16）日本（日） （17）三博高分子合金（中，宁波） （18）三井石化（日） （19）三井日曹丰（日） （20）三菱化成（日） （21）三菱（日） （22）山西化工研究院（中，太原） （23）台湾合成橡胶（中，台湾） （24）旭日化成（日） （25）燕山石化（中，北京） （26）住友化学 （27）住友（日） （28）Akzo（荷） （29）American Cyanamid（美） （30）APA（Advanced Polymer Alloys， 此产品原由Du Pont生产，美） （31）Ato Chem（法） （32）Bayer鄂丰（中，鄂州） （33）Dexco Polmers（美） （34）DSM（荷） （35）Du Pont（美） （36）Eni Chem（意） （37）Exxon Mobil（美） （38）Elastogran（德） （39）Harrison Malysia（马来西亚）