环氧环己烷与二氧化碳合成碳酸环己烯醋的化学反应动力学.pdfVIP

第59卷 第4期 化 工 学 报 Vol.59 No.4 2008年4月 JournalofChemicalIndustry and Engineering (China) APril 2008 环氧环己烷与二氧化碳合成碳酸环己烯醋 的化学反应动力学 刘百萍，方云进 (化学工程联合国家重点实验室，华东理工大学，上海200237) 关键词:环氧环己烷;动力学;碳酸环己烯醋，环加成反应;二氧化碳 中图分类号:TQ013.2;0623.662 文献标识码:A 文章编号:0438一1157(2008)04一0912一05 Chemicalreactionkineticsforcyclohexenecarbonatesynthesis fromcyclohexeneoxideandcarbondioxide LIUBaiPing，FANGYu心in (StateKe，Laborato砂ofChemicalEngineering，EastChina Uni珑儿it夕ofscie，ce andTechnology，Shangha注200237，Ch泛”a) Abstract:ThereactionofcyclohexeneoxidewithC0:tosynthesizecyclohexenecarbonate，catalyzedbya complexcatalyst，underl.4一2。6MPaofpressure，atl30一170℃ oftemPeraturewasstudied experimentally.Aftereliminatingtheinfluenceofexternaldiffusion，therateconstantsofpositiveand reversereactionswereestimatedbyfittingtheexperimentaldatatoamacro--kineticsmodel.Theresults indicatedthatthereactionwasanexothermalreaction.Thereactionheatwas一42.llkJ ·mol一1.The activationenergywas27.51kJ ·mol一‘forthepositivereaction，and69，66kJ ，mol一‘forthereverse reaCtloll. Keywo川5:cyclohexeneoxide;kinetics;cyclohexenecarbonate;cyclo-additivereaction;carbondioxide 中间体。 引 言 环状碳酸醋中，比较重要的是碳酸丙烯醋和碳 由于CO:排放量的急剧增加，“温室效应”已 酸乙烯醋，它们不仅是高效的脱碳 (COZ)溶 成为当今世界性的难题，固定CO:并综合利用 剂[4一5〕，也是铿电池电解液中的重要溶剂[6J。碳酸 CO:的研究显得越来越重要。CO:和环氧化合物 丙烯醋还是目前国内已工业化的醋交换法碳酸二甲 经过环加成反应制备环状碳酸酷的工艺路线，为固 酷工艺的唯一环状碳酸醋原料，目前国内近10套 定和利用CO:提供了一条有效途径。环状碳酸酷 碳酸二甲酷工业化装置中，都采用环氧丙烷和C02 不仅是一种性能优良的高沸点、高极性的有机溶 先合成碳