0901-电化学-可逆电池及其电动势的测定.pptVIP

第九章 可逆电池电动势及其应用 电化学与热力学的联系 组成可逆电池的必要条件 对消法测定电池电动势 标准电池 §9.3 可逆电池的书写方法及电动势的取号 如何正确书写电池表达式 (1) 左边电极进行氧化反应为负极；右边电极进行还原反 应为正极。 (2)电池中两相界面用单竖直线段“ |”表示，有接界电势存在。而双竖线段“||”表示两电解质溶液用盐桥相联，溶液间接界电势已降低到可以忽略不计。 (3)电池中各物质注明物态, 活度(浓度), 气体要注明压力。 (4)气体电极需用不活泼金属或其它导体，如Pt或C作依附。 * §8.1 电化学中基本概念和电解定律 §8.2 离子的电迁移率和迁移数 §8.3 电解质溶液的电导 §8.4 电解质的平均活度和平均活度因子 §8.5 电解质溶液理论 第八章 电解质溶液 主要内容 第九章 可逆电池电动势及其应用 §9.1 可逆电池和可逆电极 §9.2 电动势的测定 §9.3 可逆电池的书写方法及电动势的取号 §9.4 …… §10.1 分解电压 §10.2 极化作用 §10.3 …… 第十章 电解与极化作用 电化学 Electrochemistry * 电化学 Electrochemistry 第九章 可逆电池电动势及其应用 Electromotive force of reversible cell and its application §9.1 可逆电池和可逆电极 §9.2 电动势的测定 §9.3 可逆电池的书写方法及电动势的取号 §9.4 可逆电池的热力学 §9.5 电动势产生的机理 §9.6 电极电势和电池的电动势 §9.7 电动势测定的应用 * §9.1 可逆电池和可逆电极 (Reversible cell and reversible electrode) 1.电化学与热力学的联系 2. 可逆电池与不可逆电池 3. 可逆电极和电极反应 * 1.电化学与热力学的联系 将化学能转变为电能的装置是原电池。等温、等压可逆过程，化学反应的Gibbs函数减小，等于体系对外所作的最大非体积功Wf。 当非体积功只有电功时 此式是联系电化学和热力学的重要桥梁，只有在可逆条件下才能成立。 Z：电极反应中电子的计量系数E：可逆电池电动势 桥梁公式: * 2.可逆电池与不可逆电池 可逆电池必须满足如下条件： Danil电池: 电池在自发放电和对电池充电时的电池反应必须互为逆反应。 （1）电池反应必须是可逆的 Zn极: Zn(s) → Zn2+ + 2e - Cu极: Cu2++ 2e - → Cu(s) （＋ 电池反应: Zn(s)+Cu2+ → Zn2+ + Cu(s) 氧化反应(负极） 还原反应(正极) Cu Zn ZnSO4溶液 CuSO4溶液 I * 可逆电池与不可逆电池 将Daniel电池与一个外加电动势E外对抗相联 当E外E 时，电池自发放电 Zn极: Zn2++2e - →Zn(s) Cu极: Cu→Cu2+ + 2e - 电解池反应: Zn2+ + Cu → Zn(s)+Cu2+ 当E外E 时，电池被充电，此时为电解池 可见，电池充电时的反应正好时电池自发放电时反应的逆反应。电池反应可逆，电极反应也可逆。 E外 还原反应(阴极) 氧化反应(阳极) Cu Zn ZnSO4溶液 CuSO4溶液 I * 可逆电池与不可逆电池 不可逆电池 Zn极: 2H+ + 2e - → H2(g) Cu极: Cu → Cu2+ + 2e - （＋ 电解池反应: Cu + 2H+ → Cu2+ + H2(g) 可见，电池自发放电和对电池充电 时，电池反应不是互为逆反应，该电池为不可逆电池。 Zn极: Zn(s) → Zn2+ + 2e - Cu极: 2H++ 2e - → H2(g) （＋ 电池反应: Zn(s)+2H+ → Zn2+ + H2(g) 自发放电时: 对电池充电时: Cu Zn HCl溶液 * 可逆电池与不可逆电池 （2）过程必须是可逆的 电池在自发放电或给电池充电时，每一步都无限接近于平衡态，通过电池的电流无限小，过程速率无限慢，时间无限长。 有两种电解质溶液的双液电池，在两溶液接触处，离子扩散不可避免，严格说来不是可逆的。但若用盐桥将两电解质溶液相连，可近似视为可逆电池。 （3）没有其他不可逆因素，如离子扩散 W放＝W充 化学反应可逆 能量变化可逆 原电池 -阳极 阳极+ 阴极+ -阴极 电解池 离子扩散过程不可逆 * （1）第一类电极: 由金属（或非金属物质）浸入含有该金 属（或该物质）离子的溶液中构成。包括以下几种： 金属－金属离子电极 3.可逆电极和电极反应