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第25讲 化学平衡常数 化学反应进行的方向 一、化学平衡常数1.概念在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数,称为化学平衡常数,用符号K表示。2.表达式对于反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),K=(固体和纯液体的浓度视为常数,通常不计入平衡常数表达式中)。3.实例4.意义(1)K值越大,平衡时反应物的转化率越大,正反应进行的程度越大。(2)K只受温度影响,与反应物或生成物的浓度变化无关。(3)化学平衡常数是指某一具体反应的平衡常数。5.平衡转化率平衡转化率是指平衡时已转化了的某反应物的量与转化前该反应物的量之比,用来表示反应限度。对于反应:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),反应物A的转化率可以表示为α(A)=×100%。二、化学反应进行的方向1.自发过程(1)含义:不用借助于外力就可以自动进行的过程。(2)特点2.熵与熵变(1)熵:描述体系混乱程度的物理量,符号为S。熵值越大,体系混乱度越大。(2)常见的熵增过程①同一种物质的不同状态:S(g)>S(l)>S(s)。②反应后气体物质的量增加的反应。3.化学反应方向的判据正误判断,正确的画“√”,错误的画“×”。(1)C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)的平衡常数表达式为K=。( )(2)恒温、恒容条件下,发生反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)达到平衡,向容器中再充入1 mol SO2,平衡正向移动,化学平衡常数增大。( )(3)改变条件,使反应物的平衡转化率都增大,该可逆反应的平衡常数一定增大。( )(4)改变条件,平衡右移,则反应物的转化率一定增大。( )(5)反应NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的ΔH0。( )(6)因为焓变和熵变都与反应的自发性有关,因此焓变或熵变均可以单独作为反应自发性的判据。( )答案 (1)× (2)× (3)× (4)× (5)√ (6)×考点1 化学平衡常数 题型一 化学平衡常数及其影响因素典例1 已知在600 ℃时,以下三个反应的平衡常数:反应①:CO(g)+CuO(s)CO2(g)+Cu(s) K1反应②:H2(g)+CuO(s)Cu(s)+H2O(g) K2反应③:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) K3(1)反应①的平衡常数表达式为____________,反应④2CO(g)+2CuO(s)2CO2(g)+2Cu(s)的平衡常数K4与K1的关系是____________。(2)反应②的K值随着温度升高而增大,则反应②的反应热ΔH________0。(3)反应③的K3值与K1、K2的关系是____________。(4)若其他条件不变,向反应③所在的密闭容器中充入H2O(g),则平衡将向________移动,该反应的平衡常数________(填“变大”“变小”或“不变”)。解析 (1)由反应①依据平衡常数的计算公式K1=,反应①中固体物质浓度按常数1处理,由反应①系数×2即得题干方程式,则K4=K。(2)温度升高,可逆反应向吸热方向进行,而K值增大,平衡正向移动,则正向为吸热的方向,故ΔH>0。(3)反应③=反应①-反应②,则K3=。(4)依据平衡移动原理,平衡将向正反应方向移动,由于K值仅受温度影响,故K值不变。答案 (1)K1= K4=K (2)>(3)K3=(4)正反应方向 不变名师精讲平衡常数的几个易错点(1)正、逆反应的平衡常数互为倒数;若方程式中各物质的化学计量数等倍扩大或缩小,尽管是同一反应,平衡常数也会改变。(2)固体与纯液体以及溶液中H2O的浓度可看为常数,不能代入平衡常数表达式。(3)两反应加和得到的新反应,其化学平衡常数是两反应平衡常数的乘积;两反应相减,得到的新反应,其化学平衡常数是两反应平衡常数相除得到的商。1.某温度下,密闭容器中X、Y、Z、W四种气体的初始浓度和平衡浓度如表所示,下列说法错误的是 ( )物质XYZW初始浓度/mol·L-10.50.600平衡浓度/mol·L-10.10.10.40.6A.反应达到平衡时,X的转化率为80%B.该反应的平衡常数表达式为K=C.增大压强其平衡常数不变,但使平衡向生成Z的方向移动D.改变温度可以改变此反应的平衡常数答案 C解析 平衡时X的转化率=×100%=×100%=80%,A项正确;B项,从表中数据可推出其反应比例为0.4∶0.5∶0.4∶0.6=4∶5∶4∶6,则化学方程式计量数之比为4∶5∶4∶6,B项正确;C项,增大压强其平衡常数不变,但该反应为气体体积增大的反应,所以增大压强时平衡向逆反应方向移动,
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