au@zns中空核壳结构的合成及其sers研 究word格式论文.docxVIP

学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研 究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人 或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集 体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。学位论文作者（签名）：二零一六年五月三十日学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。 根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部 门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州 大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、 缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学 位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑 州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学 位 论 文 作 者（签名）：二零一六年五月三十日摘要多孔中空纳米材料具有一些特殊的性质，包括低密度、开放的孔道、大的 比表面、以及高渗透性，这些性质引起了科研工作者极大的关注，它可以作为 纳米反应器和纳米存储器用于催化、药物负载和释放等。为了可视观察不同尺 寸的分子从中空结构的外部向内部扩散，我们设计构筑了聚集-诱导表面增强拉 曼散射（SERS）的异质结构，利用拉曼强度的变化来有效地捕获具有拉曼活性 的客体物种在中空纳米材料中的穿梭行为。利用Au@ZIF-8核-壳纳米结构作为自牺牲模板构建Au@ZnS中空核壳纳米 复合结构，通过复合结构中的Au纳米粒子原位聚集，诱导形成SERS探针。N2 吸附-脱附等温线揭示了多孔的ZnS壳层结构，为了探索客体物种的自由穿梭， 我们利用尺寸合适的客体物种如疏水性的4-巯基苯甲酸和亲水性的罗丹明6G分 子作为模型分子进行研究。虽然具有特定结构的分子能够诱导Au纳米颗粒形成 聚集体，这些现象可以通过透射电镜、或者等离子体共振吸收峰的变化进行表 征，但是若客体物种无法诱导Au纳米颗粒的聚集则很难通过这两种技术来识别， 具有很大的局限性。本研究可以通过其他物种，如电解质，诱导Au纳米颗粒聚 集，基于金属纳米粒子聚集体间的热点导致电场局域化，使得吸附在Au纳米颗 粒热点位置上的SERS活性分子的拉曼强度得到显著提高。通过引入客体物种的 先后顺序以及孵化时间的长短等因素，考察由Au纳米颗粒的聚集程度诱导的 SERS信号的变化程度，可广泛应用于具有拉曼活性的不同种分子和离子在多孔 纳米笼中负载的可视化。近日，通过羧基桥联的过渡金属拓展框架结构的合成和表征已经引起科研 工作者的广泛关注，由于它们具有特殊的构造、迷人的拓扑结构以及潜在的应 用前景。然而据我们所知，含有芳香族的四羧基酸通过草酸桥联的四核化合物 很 少 被 报 道 。 我 们 通 过 水 热 反 应 制 备 得 到 了 一 种 新 颖 的 二 维 聚 合 物 ，{[Mn4(ddpp)2 (μ4-C2O4)·6H2O]·2H2O}n (ddpp = 2, 5-di(2′,4′-dicarboxylphenyl) pyridine)。元素分析、热重、XRD、红外光谱和单晶 X-射线衍射表征显示：在 草酸桥联的四核 Mn(II)簇构筑的聚合物中，相邻的四个 Mn(II)离子连接构成了平 行四边形，该聚合物具有一维双锯齿链的阶梯状的拓扑结构，ddpp 配体进一步I连接这些一维双链形成二维波纹状的网络结构。同时变温磁化率的测量表明，该聚合物具有弱的反铁磁相互作用。 关键词：多孔中空核壳纳米结构；SERS；草酸桥联；四核 Mn(II)簇IIAbstractHollow nanomaterials with some extraordinary features including low density, open channels on the shells and high permeability have attracted great attention as nanoreactors and nanocontainer for catalysis, drug loading and delivery, and so on. Herein, we presented an aggregation-induced surface-enhanced Raman scattering (SERS)-active hierachical structures that effectively captured the guest species loading in hollow nanocaged materials.The developed SERS-activ