材料测试分析技术(绪论+XRD)-05教学课件.ppt

X射线衍射仪是广泛使用的X射线衍射装置。 近年由于衍射仪与电子计算机的结合，使从操作、测量到数据处理已大体上实现了自动化。这使衍射仪在各主要领域中逐渐取代了照相法。 衍射仪测量具有方便、快速、准确等优点。 §2 倒易点阵（倒点阵） 一、几何晶体学概述 二、倒易点阵 §3 X射线衍射原理 衍射方向 劳厄方程 布喇格方程 衍射矢量方程及反射球 衍射强度 1、一个电子对X射线的散射 2、一个原子对X射线的散射 3、一个晶胞对X射线的散射-Fhkl 4、一个小晶体对X射线的散射 5、粉末多晶体HKL晶面的衍射强度 §4 X射线衍射方法 粉末照相法 粉末衍射仪法 单晶体衍射方法 照相法 四圆衍射仪法 多晶体衍射方法 劳厄法 转晶法 魏森堡法…… §5 X射线衍射分析的应用 X射线物相分析 物相定性分析 物相定量分析 晶粒尺寸的计算 谢乐公式 现代计算机应用： 现代仪器均提供计算机检索的功能，这些方法均以PDF为依据，将待鉴定的样品经X射线衍射所得的数据与一套事先存贮的PDF数据逐一进行匹配检索，以鉴定物相。 计算机检索能给出鉴定物相可能性，仍需要研究者进行判断。 1、PDF卡片 卡片：将衍射花样经过计算，换算成衍射线的面网间距d值和强度I，制成卡片进行保存。 国际机构“粉末衍射标准联合委员会” （简称JCPDS）——将各种物质的衍射数据编制成的卡片组被命名为“粉末衍射卡组”（简称PDF卡） PDF卡片既包括实验测量的数据，又包括由计算得到的数据 2、索引 字顺索引（字母索引） 哈那瓦特法（Hanawalt数字索引） 芬克索引（Fink数字索引） 为方便、迅速查对PDF卡片，JCPDS编辑出版了多种PDF卡片检索手册： (1) 字顺索引 字顺索引是按照物质的英文名称第一个字母顺序排列而成的。 在英文名称后面列出物质的化学式衍射花样中三条强线的d 值和相对强度、物质卡片序号等相关信息。 适用于已经知道试样中存在的一种或数种化学元素的情况。。 (2)哈那瓦特法（三强线检索） 哈那瓦特法是将已经物质的三条最强线的d值从大到小的顺序排列 编排方法为：一个相一个条目，在索引中占一横行；其内容依次为按强度递减顺序排列的8条强线的晶面间距和相对强度值、化学式、卡片编号和参比强度值。 是鉴定未知相（衍射线条不多，但强度数据较准确）时主要使用的索引。 (3)芬克索引 芬克索引是以八条最强线的d值作为物相分析的主要依据，强度数据作为此要分析依据。 针对性：它主要是为强度失真的衍射花样和具有择优取向的衍射花样设计的。 在鉴定未知的混合物相（衍射线条较多，且强度数据不可靠）时，它比使用哈那瓦特法更准确。 3、定性分析的程序（衍射仪法） ① 粉末衍射图谱的获得：粒度：10-40μm 尽量避免择优取向 ② d 值的测量： 2θ→d（分析软件之间转换） ③ 相对强度的测量 各衍射线的峰高比——最强线为100 ④ 查阅索引 ⑤ 核对卡片 4、定性分析的注意事项 ① d 值的数据比相对强度重要。 ② 低角度区的数据比高角度区的重要，θ小、d 大，对于同的晶体来说，衍射峰相互重叠的机会少，不易相互干扰。 ③ 了解试样的来源、化学组成和物理特性等对于做出正确的判断是十分有帮助的。 ④ 在进行多相混合试样的分析时，因为一些强线可能不是同一物相产生的，因此必须作多次假设和尝试。 ⑤ 与其它方法（电子显微镜、热分析）配合进行。 计算机检索程序框图 （二）、物相定量分析 物相定量分析的基本原理 （1）多相混合物中，某一相衍射线的强度随该相含量的增加而增加 （2）但同时，由于各物相对X射线的吸收不同，使得“强度”并不正比于“含量”，而须加以修正。 定量分析的基本公式： Ij：第j相的某根衍射线强度 B：只与实验条件有关的常数 Cj：只与第j相的结构及实验条件有关的常数 Vj、ωj：第j相的体积百分数、质量百分数 ρj ：第j相的密度 μ、μm：混合物的线吸收系数、质量吸收系数 1、直接对比法 假设试样中有n 相，测定此区域中每个相的一条衍射线的强度，共得到分属n 个相的n 个强度值，可列出下列方程组： 直接对比法只适合当待测试样中各相的晶体结构为已知的情况 对于两相系统 2、外标法 外标法是将待测样品中j相的某一衍射线条的强度与纯物质j相的相同衍射线条强度进行直接比较，即可求出待测样品中j相的相对含量。 外标法适合于两相系统 设有一由两相组成的混合物： 若两相的质量吸收系数相等，则有 外标法定量分析的具体做法 先配制一系列已知含量的α、β混合物，如含α相20%、40%、60%和80%的混合物。测定这些混合物中α相中相应衍射峰的强度并与纯