第12章 分离和富集.pptVIP

第十二章 分离与富集 沉淀分离法 溶剂萃取分离法 离子交换分离法 色谱法 12.1 概述 1.试样组成简单,可直接测定 2.组成复杂有干扰 ①控制分析条件或用掩蔽剂 ②将待测组分与干扰组分分离 3.组分含量极小,可富集后测定 如饮用水中汞含量1ug.L-1,海水中微量成分测定等. 常用分离和富集方法: 沉淀分离法; 溶剂萃取分离法; 离子交换分离法; 色谱分离法; 蒸馏和挥发分离法 12.2 沉淀分离法 定义：利用沉淀反应进行分离的方法 一、常量组分的沉淀分离 1. 沉淀为氢氧化物 NaOH：可使两性元素离子(如Al3+，Zn2+，Pb2+等）与非两性元素离子分离。两性元素离子形成含氧酸根阴离子留在溶液中，非两性元素离子则生成氢氧化物沉淀。 醋酸-醋酸钠缓冲液 利用它可将溶液的pH控制在4-6，此时Fe3+形成氢氧化物沉淀。 六亚甲基四胺及其共轭酸 利用它可将溶液的pH控制在5-6，此时高价离子如Fe3+ ，Al3+，Ti4+，Th4+形成氢氧化物沉淀与一、二价离子分离。 某些难溶化合物的悬浮液(如ZnO，MgO等） 一些难溶的金属氧化物或碳酸盐可用来调节和控制溶液的pH，以达到沉淀分离的目的。 氢氧化物沉淀特点： 1.选择性差； 2.所得沉淀往往为胶状沉淀； 3.共沉淀现象较为严重，沉淀不够纯净。 改善方法: 高浓度下加大量无干扰作用的盐。 在定量分析中，沉淀分离法只适合于常量组分而不适合于微量组分的分离。 3. 其它无机沉淀剂 以硫酸盐为沉淀剂,可使Ca2+,Sr2+,Ba2+,Pb2+与其它金属离子分离。 以NH4F为沉淀剂，使Ca2+,Sr2+,Mg2+,Th4+和稀土元素沉淀，与其它金属离子分离。 以Cl-为沉淀剂，使Ag+,Hg22+,Pb2+等离子沉淀。 以PO43-为沉淀剂，使Bi3+,Zr4+沉淀。 12.3 溶剂萃取分离法 在待分离物质的水溶液中加入与水互不相溶的有机溶剂，一起振荡，放置分层，一些组分进入有机相，另一些组分仍留在水相中，从而将待测组分分离的方法。 特点： 1.分离效果好（适用于常量组分的分离，也适用于痕量组分的分离与富集）； 2.操作简便； 3.灵敏度和选择性高。 一 、萃取分离的基本原理 1. 物质的亲水性和疏水性 离子具有亲水性； 一般有机化合物具有亲油性或疏水性。 萃取分离:利用物质对水亲疏的不同,使组分在 两相中分离。 萃取: 物质从水相进入有机相的过程； 反萃取: 物质从有机相进入水相的过程。 例：用8-羟基喹啉氯仿溶液，于pH=7.0时从水溶液中萃取La3+，已知它在两相中的分配比D=43。现取含La3+为l.00 mg·mL-1的水溶液20.00mL，用20.00mL萃取液，计算一次萃取和分两次萃取（每次10.00mL）的萃取效率。 12.4 离子交换分离法 利用离子交换剂与溶液中离子发生交换反应而使离子分离的方法（ion exchange）。 离子交换剂种类: 无机离子交换剂： 交换能力低，性质不稳定，机械强度差，应用上受到限制 有机离子交换剂： 应用较多，如离子交换树脂。 一、 离子交换树脂的种类和性质 1.离子交换树脂的种类 离子交换树脂（ion exchange resin）是一类具有网状结构的高分子聚合物，在水、酸和碱中难溶，对一般的有机溶剂、较弱的氧化剂和还原剂等具有一定的稳定性。 在网状结构的骨架上有许多可以被交换的活性基团，根据这些活性基团的不同，离子交换树脂可分为： 阳离子交换树脂 活性基团：酸性基团 作用：酸性基团上H+与溶液中阳离子发生交换作用 类型：强酸型（-SO3H）和弱酸型（-COOH）或酚羟基(-OH)两类。 应用：强酸型阳离子交换树脂在酸性，碱性和中性溶液中都能使用。 弱酸型阳离子交换树脂在酸性溶液中不能使用。R-COOH和R-OH型树脂分别适用于pH＞4和pH＞9.5的溶液，这类树脂的选择性高。 阴离子交换树脂 活性基团：碱性基因 作用：碱性基团中的OH-与溶液中的阴离子发生交换作用。 类型：强碱型和弱碱型两类。强碱型交换树脂含有季铵基[-N(CH3)3Cl],弱碱型交换树脂含有伯氨基（-NH4）、仲氨基[-NH(CH3)2]、叔氨基[-N(CH3)2]。 树脂水合后分别成为R-N(CH3)+3OH-,R-NH3+OH-,R-NH2(CH3)+OH-,R-NH(CH3)+2OH-,此时树脂中的OH-可以与溶液中的阴离子发生交换 强碱型离子交换树脂为例，其交换和洗脱过