固体相变(六).pptVIP

3.结晶总速度 总的相变速度常用相变物质的体积占原来母体的分数和相变时间的关系表示： V=1-exp（-1/3πIvu3t4） V-体积分数，相变物质的体积占原来母体的分数 Iv-核化速率，每秒每立方厘米体积内所形成的晶核数 u-晶体生长速度，某一晶面在某一方向上进展的速度， 用每秒钟的厘米数来表示 如令经历一定体积百分数相变的时间为反应时间tr， 则 完成相变后每单位体积内晶体数目为： 五、相变增韧 精密陶瓷材料对现代工业生产和科学技术的发 展的重要性作用越来越为人们所认识。应用也越来 越广泛。 * * 2.7 固 态 相 变 定义 固态材料在温度和压力改变时，组织结构发生变化——固态相变。 将钢加热到一定温度并保温一段时间，然后在水 或油中快速冷却的操作工艺称为淬火。 淬火可提高 硬度、强度、耐磨性。 将钢加热到一定温度并保温一段时间，然后使它 慢慢冷却，称为退火。退火可降低硬度，提高塑性和 韧性，改善切削加工性能。 锡对于寒冷的感觉十分敏锐，每当温度低到零下 13.2℃以下时，它就会由银白色逐渐地转变成一种煤 灰状的粉，这叫做“灰锡”。 固态相变的分类 1.按热力学分类 一级相变 二级相变 一级相变 等温等压条件下，从一相转变为另一相时伴有 相变潜热和体积突变的相变。 特点：相变发生时，两平衡相的化学势相等， 但化学势的一阶偏微分不相等，即： 所以一级相变发生时，两相的熵和体积不相等。表现出熵和体积的突变，熵的突变就是相变潜热的吸收或释放，即相变时有相变潜热，并伴随有体积改变。晶体中的大多数晶型转变都属于一级相变。 μ1=μ2 由于： ??????? ???????????????????????? ??????????????????????????????????? ?????????????????? ??????????????????????? 二级相变（连续相变） 不伴有相变潜热和体积突变的相变。 特点：是相变时两平衡相的化学势相等，化学势的一阶偏微分也相等，但二阶偏微分不相等，即： μ1=μ2 因此二级相变时，两相的化学势、熵和体积相等，但热容、膨胀系数和压缩系数不相等，即无相变潜热，无体积的突变，只有热容、膨胀系数和压缩系数的突变。 ???? ? 由热力学知： ????????? 等压热容 压缩系数 ???????????? 膨胀系数 居里温度也称磁性转变点，是指材料可以在铁磁 体和顺磁体之间改变的温度。低于居里点温度时该物 质成为铁磁体，此时磁场很难改变。当温度高于居里 点温度时，该物质成为顺磁体，磁体的磁场很容易随 周围磁场的改变而改变。 例如在居里温度下铁磁体与顺磁体之间的转变；无外磁场时超导物质在正常导电态与超导态之间的转变。合金的有序-无序转变等属于二级相变。 2.按原子迁移分类 重建型相变（扩散型） 位移型相变（非扩散型） 扩散型相变的特点是原子经过断键，扩散，重新 形成点阵。需要较大的激活能，相变的速度较慢。例如，石墨转变为金刚石，碳原子由原来三配位的六边 形平面层结构，转变为四配位的三维网络。 重建型相变 重建型相变一般是一阶相变，而位移型相变有的 是一阶相变，有的则是二阶相变。 例如若要α–方石英转变为α–鳞石英，必须使 α–方石英中的[SiO4]绕着对称轴相对于另一个四 面体旋转一个π的角度。由于涉及到键的断开和生 成，需要发生重构式转变。 硅氧四面体的结合方式 (a)α–方石英; (b)α–鳞石英; (c)β–石英 120° 180° 非扩散型相变的特点是不需要化学键的破坏和原子的重新组合，只需要原子在原先位置上作微小位移(或键角转动)就可以实现。位移相变需要的能量小，转变速度快。 例如高温型α-方石英和低温型β-石英的不同仅在于Si-O-Si键角的不同。β–石英的Si-O-Si键角为2π/3(弧度)，如果把它拉直，则与α–方石英的键角相同。后者的Si-O-Si键角为π。在同系列的高低温变体间发生的转变，不需要断开和重建化学键，仅发生键角的扭曲和晶格的畸变，属于位移式相变。 位移型相变 基本结构单元为[MO4]的金属氧化物MO2的位移式转变与重构式转 变的二维示意图，（a）→（b）和（a）→（c）为位移式转变， （a）→（d）为重构式转变。图中小正方4个顶点代表O，2条对 角线交叉处是M的位置。 相变的应用： 相变伴随有