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改性壳聚糖和海藻酸钙生物聚合物吸附去除镍 摘要：通过吸附将水溶液中的镍吸附到生物聚合物吸附剂中，研究者们分别用平衡批次和列流技术进行了研究，其中这些生物聚合物吸附剂包括海藻酸钙（CA）、涂有壳聚糖的海藻酸钙（CCCA）、涂有壳聚糖的二氧化硅（CCS）。这些生物吸附剂通过FT-IR, SEM, TGA和表面积分析表征。吸附程度视溶液的PH值、接触时间、吸着物浓度和吸附剂量而定。研究发现最佳PH值为5.0，CA对镍离子的吸附相比CCCA和CCS较强。生物聚合物吸附镍遵从伪二级动力学。CA, CCCA和CCS对镍的平衡吸附数据与弗罗因德和朗格缪尔吸附等温线一致，根据朗格缪尔吸附等温线，（CA, CCCA和CCS）这些生物吸附剂的最大单层吸附能力分别为：310.4、222.2、254.3mg/g。这三种吸附剂对镍吸附的突破曲线由列流技术而获得。用0.1M EDTA溶液可以使附有镍的生物吸附剂再生。 1.引言 环境中存在的铜、铁、镍和铅等这些过渡元素的重金属离子已成为广泛关注的焦点，因为它们对一些生物的毒副作用。像采矿、电镀、洗染、造纸和石油这些工业过程产生的废水中包含有大量对活的生物有毒的重金属。不同于有机污染物，泄漏到环境中的金属污染物会无限期地存在、循环，最终通过食物链积聚从而对动物和人类造成严重威胁。既然金属离子必须在污水排放之前被去除，那么如何经济实惠地从大量污水中去除低浓度的重金属非常重要。淀析、氧化还原、离子交换、过滤、反向透析、电化去除和蒸发回收都可能被用于去除废水中的金属。这些方法对微量的重金属污染物去除效果不佳。电镀、电子、金属清洗工业排放出的废水中含有高浓度的镍离子造成严重的水污染。 像海藻酸钠、从微海藻中提取出来的壳聚糖、虾、螃蟹和真菌这些生物聚合物对重金属离子有很强的凝结力，可以用于重金属的吸附。生物聚合物的无毒性、可选择性、有效性和经济实惠性相对于离子交换尸和活性炭来说具有较强的竞争力。将生物质固定在一个生物聚合物基体中也能提高生物质性能、生物吸附能力，并促进生物质与含有金属的溶液的分离。藻蛋白酸盐是a-L古洛糖醛酸钠和a-D-mannuronate的线状共聚物，它组成褐色海藻所有物种的干重量的10-40%。藻蛋白酸盐的胶化特性源于像Ca2+这样的二价阳离子与不同链形a-L古洛糖醛酸钠块的凝结，由于它们的构造，这些链形成的负电孔可以通过离子的相互作用吸住阳离子，从而使这些链交联形成一个像“蛋箱”似的结构。因为交联藻蛋白酸盐具有形成固定结构的能力，它被用于去除废水中的重金属。尽管海藻中的藻蛋白酸盐被证实通过羧基可以凝结重金属，还是很少有以藻蛋白酸盐作为吸附剂去除水溶液中重金属的研究。 壳聚糖似乎一种成为从水中去除金属离子的，较经济实惠且具有吸引力的吸附剂，因为它可以从自然界中量仅次于纤维处于第二丰富聚合物，甲壳质中获得。而且，壳聚糖还有许多特性如生物共存性、生物降解性和抗菌性。因为氨基是壳聚糖链中的配位点，所以壳聚糖对过渡金属的吸附很有效。一些物理或化学方法被用于改良壳聚糖，为的是扩大孔隙的大小、提高机械能、化学稳定性和生物共存性。在当前的研究中，为了解决单纯使用纯壳聚糖的问题，通过在海藻酸钙和二氧化硅上涂壳聚糖、葡萄糖胺聚合物的一些新的生物吸附剂被研发出来了。当前的目标是制备CA, CCCA, CCS,并在批次平衡和列流实验条件下检测这些生物吸附剂从水介质中去除镍离子的能力。为了了解这些生物聚合物的表面形态，用FT-IR, SEM, TGA和表面积分析对它们进行了表征。 2.实验 2.1材料 为了镍离子的获得，从S.D购买了分析纯硫酸铵镍，从Aldrich公司化学药物有限公司购买了用于PH值调整和液滴制备的氢氯酸和氢氧化钠。从珞巴族化学处购得海藻酸钠，从S.D化学品购买了乙酸和氯化钙。平均分子量为500,000的壳聚糖，度为84%的脱乙酰基和二氧化硅胶从Aldrich公司购买。本实验还使用了传导性0.02S/cm的双蒸水。 2.2海藻酸钙液滴 在96ml水里溶解，稍微加热4g藻蛋白酸盐制备海藻酸钠溶液。用移液管尖将其滴入2%氯化钠溶液，海藻酸钠溶液以接触到氯化钠溶液就会胶凝为直径为3.5±0.1mm的液滴，将此液滴在氯化钙溶液里放置4小时将会形成不溶的，稳定的液珠。CaCl2溶液将水溶的海藻酸钠变成了不可溶的CA。用双蒸水冲洗此液珠然后使其干燥直至水分全部蒸发，可以发现，干燥使液珠的体积变小。随意取5个彻底干燥的不同液珠然后用微米螺旋测量器测每个液珠的大小，精确到±0.01mm，发现液珠的平均大小为2.05mm。 2.2.2涂有壳聚糖的海藻酸钙 将海藻酸钙液滴滴到在1000ml 2%乙酸溶液中溶解4g壳聚糖搅拌12小时而制备成的4%壳聚糖胶里，再将附有壳聚糖的液滴移入500ml 0.1M NaOH溶液里放置大