热力学函数中的数学方法.pdfVIP

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2018-06-04 发布于河南
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热力学函数中的数学方法

温度、熵、压强、体积、内能、焓、自由能、吉布斯函数的讨论 ⎧dU = TdS - PdV; (2.1) 1.基本关系 ⎪ ⎪dH = TdS + VdP; (2.2) ⎨ ⎪dG = SdT + VdP; (2.3) P ⎪dF = -SdT - PdV. (2.4) ⎩ G TS H 其中TS/PV 前面的符号与直角坐标的象限符号相对应。 P P T V V S 以dU = TdS - PdV 为例说明： H TS U dS,dV 为U 附近的两个自然参数，U 在TS 轴的右半轴，所以TdS 前面为正；而U 在PV 轴 V 的下半轴，所以PdV 前面为负。由图可以清楚的看到： ⎧T = ∂U , P= − ∂U ; ⎪ ∂S ∂V ⎧H = U + PV; ⎪ ∂H ∂H ⎪G = F + PV; ⎪T = ,V = ; ⎪ ⎪ ∂S ∂P ⎨ ⎨ ⎪U = F + TS; ⎪S = − ∂F , P = − ∂F ; ⎪ H = G + TS; ⎪ ∂T ∂V ⎩ ⎪ ∂G ∂G ⎪S = − ,V = . 还有： ⎩ ∂T ∂P ⎧U = G - PV + TS; ⎪ 上述各式可以由式2.1~2.4 直接推导，也可以 ⎪H = F + TS - PV; 按以下理解： ⎨ ⎪G = U + PV - TS; 统一形式为： ⎪ F = H - PV - TS. ⎩