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第九章 界面与胶体 本章重点内容 ? 表面物理化学 ? 胶体与大分子溶液 自然界中物质的存在状态： 气 液 固 界面现象 气—液界面 液—液界面 固—液界面 固—气界面 固—固界面 界面：密切接触的两相之间的过渡区 （约有几个分子的厚度） 界面相示意图 ? 界面并不是两相接触的几何面，它有一定的厚度，一般约几个分子厚，故有时又将界面称为“界面相”。 ? 界面的结构和性质与相邻两侧的体相都不相同。 §9.1 界面现象 人们把粒径在1～1000nm的粒子组成的分散系统称为胶体，由于其具有极高的分散度和很大的比表面积，会产生特有的界面现象，所以经常把胶体与界面现象一起来研究，称为胶体表面化学。 物质的分散度可用比表面积A0来表示，其定义为 A0 = As/m 单位为m2?kg-1 §9.1 界面现象 例：水滴分散成微小水滴 分为1018个 直径：10nm 表面积：314.16 m2 直径：1cm 表面积：3.1416 cm2 表面积是原来的106倍 我们身边的胶体界面现象 雨滴 露珠 曙光晚霞 碧海蓝天 1. 接触角及杨氏方程 1805年，Young提出，当把液体滴在固体表面时，平衡时，可从力的角度导出一个方程： 接触角：气液固三相点处，气液界面的切线与固液界面的夹角 ——杨氏方程（or润湿方程） §9.2 液-固界面——润湿作用 润湿：固体表面上原来的气体被液体取代。 接触过程的 △G＜0。Gibbs函数降低越多，越易润湿。 ? 润湿现象 固 液 液 固 气 （1）沾湿（adhesional wetting） （改变单位面积） 自动进行 粘湿功 （2）浸湿（immersional wetting） （3）铺展（spreading wetting） 气 固 固 液 液 气 自动进行 浸湿功 当小液滴的表面积与铺展后的表面积相比可忽略不计时， S ≥ 0 自动铺展 铺展系数： 固 气 固 液 液 沾湿 →浸湿→铺展，过程进行程度依次加难 （4）三种润湿的比较 对单位面积的润湿过程： 习惯上也用接触角来判断润湿： ? 90°润湿； ? 90°不润湿； ? = 0°或不存在，完全润湿； ? = 180°完全不润湿。 (1) 表面活性剂的分类 可按在水中是否电离，分为离子型与非离子型的表面活性剂。 亲水的极性基团 ? 亲油的长链非极性基团 结构： 表面活性剂——能显著降低水的表面张力的一类两亲性质 的有机化合物。 即分子间同时含有亲水的极性基团和憎水 的非极性碳链或环。 §9.3 表面活性剂及其应用 （2）表面活性剂的应用 在水溶液表面吸附和形成胶束 润湿、去污、助磨、乳化、破乳（消泡） 等等。 例: 去污作用 在固体或液体表面，某物质的浓度与体相浓度不同的现象称为吸附。 产生吸附的原因，也是由于表面分子受力不对称。 被吸附的物质—— 有吸附能力的物质—— §9.4 固体表面的吸附 1. 物理吸附与化学吸附： 性质 物理吸附 化学吸附 吸附力 范德华力 化学键力 吸附层数 单层或多层 单层 吸附热 小（近于液化热） 大（近于反应热） 选择性 无或很差 较强 可逆性 可逆 不可逆 吸附平衡 易达到 不易达到 2. 吸附热力学 物理吸附为自发过程，?G 0；而气体吸附到表面，运动的自由度减少，故?S 0； 根据：?G = ?H －T ?S 0， 可知：?H 0，吸附为放热过程。 吸附热可直接用量热计测量，也可用热力学方法计算。 胶体化学是物理化学的一个重要分支。它所研究的领域是化学、物理学、材料科学、生物化学等诸多学科的交叉与重叠，它已成为这些学科的重要基础理论。 胶体化学的理论和技术现在已广泛应用于化工、石油开采、催化、涂料、造纸、农药、纺织、食品、化妆品、染料、医药和环境保护等工业部门和技术领域。 §9.5 胶体化学 胶体化学主要研究对象是多相分散系统 分