4-3 其它萃取方法介绍.ppt

一、固相萃取的原理 固相萃取(Solid Phase Extraction,SPE）就是利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物吸附，与样品的基体和干扰化合物分离，然后再用洗脱液洗脱或加热解吸附，达到分离和富集目标化合物的目的。?? 二.固相萃取（SPE）特点： 与液-液萃取相比，固相萃取具有如下优点： 较高的回收率和富集倍数； 有机溶剂消耗量低，减少了对环境的污染； 采用高效、高选择性的吸附剂，能更有效地将分析物与干扰组分分离； 无相分离操作过程，容易收集分析物； 能处理小体积试样； 操作简便、快速，费用低，易于实现自动化及与其他分析仪器的联用。 三.SPE的类型 SPE的分离模式主要取决于填充剂的类型和溶剂的性质。 正相固相萃取：采用极性的固定相（硅胶为载体的二醇基、丙氨基），保留强弱取决于目标化合物的极性官能团与固定相表面的极性官能团之间相互作用（氢键，π-π键相互作用，偶极间的相互作用），适合于极性物质的萃取。 反相固相萃取：采用非极性或弱极性的固定相（键合硅胶C18、C8及二甲基丁烷等），目标化合物通常是非极性的或极性较弱的，主要是靠是范德华力和疏水相互作用。 吸附固相萃取：采用吸附剂作为固定相（Al2O3、硅胶、石墨碳材料、大孔吸附树脂等），主要用于极性化合物的萃取（除石墨碳材料、大孔吸附树脂也可萃取非极性物质外），在样品前处理中应用广泛。 离子交换固相萃取：以离子交换剂为固定相（硅胶载体表面有季铵基、磺酸基及碳酸基等），靠目标化合物与固定相之间的静电相互作用保留，用于萃取离子型化合物。 四. 固相萃取操作 固相微萃取(Solid?phase?Micro-Extraction??SPME) 固相微萃取是在固相萃取基础上发展起来的,吸收了固相萃取的优点,摒弃了其需要柱填充物和使用溶剂洗脱解吸附的弊病,只要一支类似进样器的固相微萃取装置即可完成全部前处理,通过色谱进样口提供能量完成解吸附和进样 。 优点:萃取、净化、浓缩、进样功能于一体,具有操作简单、所需时间短、无需溶剂、用样量少、选择性强、容易实现自动化以及易于与色谱、电泳等高效分离检测手段联用等 与SPE法相比，SPME法具有萃取相用量更少、对待测物的选择性更高、溶质更易洗脱等特点 原理 SPME的萃取机制就是待测物的样品基质和萃取介质（涂层）间的分配。固相微萃取装置由在微量进样器中插入一段涂有萃取相的石英纤维构成，当萃取达到平衡时，进入萃取相的分析物的量为： N=KfsV1CoV2/（KfsV1+V2） 其中，Co为萃取前分析物在样品中的浓度；Kfs为分析物在萃取相和试样间的分配系数； V1 为萃取相的体积；V2为样品的体积。 S P M E 基本的萃取模式： 直接萃取（Direct Extraction SPME） 顶空萃取(Headspace SPME) 膜保护萃取（membrane-protected SPME） 直接萃取（Direct Extraction SPME） 直接萃取方法中，涂有萃取固定相的石英纤维被直接插入到样品基质中，目标组分直接从样品基质中转移到萃取固定相中。在实验室操作过程中，常用搅拌方法来加速分析组分从样品基质中扩散到萃取固定相的边缘。对于气体样品而言，气体的自然对流己经足以加速分析组分在两相之间的平衡。但是对于水样品来说，组分在水中的扩散速度要比气体中低3 ～4 个数量级，因此需要有效的混匀技术来实现样品中组分的快速扩散。 比较常用的混匀技术有：加快样品流速、晃动萃取纤维头或样品容器、转子搅拌及超声混匀。这些混匀技术一方面加速组分在大体积样品基质中的扩散速度，另一方面减小了萃取固定相外壁形成的一层液膜保护鞘而导致的所谓“损耗区域”效应。 顶空萃取（HS-SPME） 在顶空萃取模式中，萃取过程可以分为两个步骤：①被分析组分从液相中先扩散穿透到气相中；②被分析组分从气相转移到萃取固定相中。这种改型可以避免萃取固定相受到某些样品基质（比如人体分泌物或尿液）中高分子物质和不挥发性物质的污染。在该萃取过程中，步骤②的萃取速度总体上远远大于步骤①的扩散速度，所以步骤①成为萃取的控制步骤。因此挥发性组分比半挥发性组分萃取速度快。实际上对于挥发性组分而言，在相同的样品混匀条件下，顶空萃取的平衡时间远远小于直接萃取平衡时间。 膜保护萃取（membrane-protected SPME） 膜保护S P M E 的主要目的是为了在分析很脏的样品时保护萃取固定相避免受到损伤，与H S -SPME 相比，该方法对难挥发性物质组分的萃取富集更为有利。另外，由特殊材料制成的保护膜对萃取过程提供了一定的选择性。 固相微萃取(SPME)方法的建立要点 SPME方法分为萃取过程和解吸过程两步: （1