基于苯并二噻吩和苯并噻二唑的d-a型共 聚物第一性原理研究-study on the first principle of d - a copolymer based on benzothiadiazole and benzothiadiazole.docxVIP

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  • 2018-05-18 发布于上海
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基于苯并二噻吩和苯并噻二唑的d-a型共 聚物第一性原理研究-study on the first principle of d - a copolymer based on benzothiadiazole and benzothiadiazole.docx

基于苯并二噻吩和苯并噻二唑的d-a型共 聚物第一性原理研究-study on the first principle of d - a copolymer based on benzothiadiazole and benzothiadiazole

学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研 究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人 或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集 体,均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。学位论文作者:日期:年月日学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品,知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留或向国家有关部 门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅;本人授权郑州 大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索,可以采用影印、 缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学 位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时,第一署名单位仍然为郑 州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位论文作者:日期:年月日摘要本体异质结有机太阳能电池是当前研究的重点,D-A 型共聚物作为电池的 电子给体材料近年来引起广泛关注。要进一步提高有机光伏电池的光电转换效 率,D-A 型共聚物活性层材料的设计和优化是关键的一步。本论文以苯并二噻 吩(BDT)为电子给体单元,苯并噻二唑(BT)类为电子受体单元作为 D-A 共聚体; 用噻吩环作为 π 桥,构造出 D-π-A (PBDT-DTBX,X=O、 S 、Se、Te)结构。 采用第一性原理密度泛函理论,系统地计算相应的电子结构和光吸收谱。并比 较不同氧族元素及氮 N 原子在受体单元中的替换对聚合物光吸收谱的影响。(1)借助于计算软件 VASP,对 BDT 的三种同分异构体进行模拟计算,其 结果与实验值一致。即,能隙计算值为 2.38eV、2.46eV、2.42eV,相应实验值 为 2.17eV、2.49eV、2.26eV。说明选择的计算方法是可行的。然后选择其中带 隙较小的结构作为给体单元与不同的受体单元结合来进行活性层材料的构建和 结构上的优化。(2)在 D-A 共聚体受体 X 位进行元素替换,计算表明,当以 O、S、Se、 Te 替换时,其体系的 HOMO 能级变化不大,LUMO 能级逐渐靠近费米能级, 带隙逐渐减小。在可见光区有两个较强的吸收峰,随着 X 位元素原子序数增大, 位于 4.0eV 左右的光吸收峰位基本不变,另一光吸收峰强度明显增大并发生红 移。(3)本论文选择噻吩环作为 π-键桥。计算表明,与 D-A 结构相比,D-π-A 结构的带隙均有所减小,证明 π-键桥可以增大聚合物结构的共轭性,减小空间 位阻和拓宽吸收光谱。其中 X 为 Te 时带隙最小,光吸收峰强度随着氧族元素原 子序数的增大也明显增大并发生红移。(4)为了进一步分析结构与吸收谱的关系,本论文分别计算了 D-A 聚合物 和 PBDT、PBT 的吸收谱以及 PBDT 的态密度,结果表明,4.0eV 左右的光吸收 峰主要是 BDT 单元的贡献,氧族元素的改变主要影响 519.4-703.9 nm 范围的光 吸收。I(5)第四章模拟了受体上 C 原子被 N 原子替换后对材料性质的影响,计算结果表明,N 原子的替换可以减小聚合物的结构带隙,拓宽吸收范围。 本论文工作的结论可以为有机聚合物结构的优化提供有益参考。本工作部分结果已经以论文形式被物理学报接收(2016年第10期)。关键词:密度泛函理论 太阳能电池D-A 共聚物D-π-A 共聚物IIAbstractThe bulk heterojunction organic solar cell is focused in current research. The D-A type copolymer, as the electron donor material of the cell, has attracted wide attention in recent years. The design and optimization of the active layer material in the D-A type copolymer are the key step to further improve the photoelectric conversion efficiency of the organic photovoltaic cell. This thesis uses benzodithiophene (BDT) as an electron donor unit, and dibenzothiophene (BT) as an electron acceptor unit to form the D-A type copolymer, uses a thio

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