超临界流体技术及应用2011秋季新.ppt

超临界流体技术及应用 超临界流体技术与绿色化工 不对称催化 美国Los Alamos国家实验室发现不对称催化还原反应，特别是加氢和氢转移反应可以在超临界二氧化碳介质中进行，显示出与常规有机溶剂相当或更高的选择性。 超临界聚合反应 二氧化碳表面活性剂技术，或称“二氧化碳皂”(Soapy CO2)，是使用液体/超临界二氧化碳来代替不太受欢迎的有机溶剂。 这种技术涉及适合于与二氧化碳匹配的表面活性剂体系的开发，以增强液体和超临界二氧化碳对烃类大分子的溶解能力，扩大其应用范围。 在超临界二氧化碳中的自由基溴代反应 甲苯的自由基溴代反应曾用溴和N-溴代琥珀酰亚胺[CH2CO]2NBr] (NBS)进行过研究，结果表明当用溴作溴代试剂时得到的是苄基溴（?70%）和4-溴甲苯混合物；当用NBS作溴代试剂时，甲苯定量转化为苄基溴。 染色 超临界CO2染色是1989年由欧洲德国西北纺织品研究中心发明的无水染色新技术。 基本原理是超临界CO2代替水作为染料载体，利用超临界CO2所具有的高溶解性和高渗透性，使纤维高聚物分子溶涨，产生纤维空隙，将染料溶解并携带到织物中，使染料分子进入高聚物分子染色， CO2经过降压与染料分离，再经冷凝，压缩后循环使用，剩余的染料自动析出回收再利用。 超临界流体与中药制备 超临界二氧化碳萃取中草药组分 优点： 1.临界温度（Tc=31.4）接近室温, 热敏成 分稳定. 2.临界压力（Pc=7.37 MPa）不高, 易操作. 3.本身呈惰性，与化合物不反应. 4. 萃取过程几乎不用有机溶剂，萃取物中 无溶剂残留，对环境无污染。 抗溶剂结晶（GAS）技术 超临界二氧化碳进入含有溶质的溶液相内， 使其中的溶剂发生迅速膨胀， 大大降低了溶质在其中的溶解度， 导致该溶质的快速结晶析出。 超临界流体与食品深加工 超临界CO2萃取、精制技术 超临界二氧化碳，具有抑制酶活性和杀菌作用，２０ － ２５ＭＰａ，３５－ ４０℃，４０ 分钟可使小麦胚芽中脂肪氧化酶 全部失活，样品中微生物总数减少了９８ ％ ，超临界二氧化碳有可能作为一种新的消毒方法用于生物制品的灭菌。 超临界流体与新材料制备 二氧化碳 快速膨胀工艺 （RESS）　 气体抗溶剂工艺 （GAS） 超临界流体干燥（SCFD） 超临界流体与环境治理 超临界流体在分析仪器中的应用 用超临界流体作为流动相的色谱法 CO2是SFC最常用的一种流动相，它的优点包括临界温度较低、纯度高、价格低廉和安全性好。 超临界CO2的溶剂力与异丙醇和吡啶相当，可以分析大部分非极性和中等极性的样品。 当需要分析较强极性的物质时，可以在CO2流体中加入有机改性剂，以增大超临界CO2的溶解度。 苯、乙醇、乙烷、甲苯和甲醇是常用的添加剂。 SFC可用较GC低的分离温度，更强的溶剂力和通过改变操作条件而得到更高的选择性。 同LC相比，SFC又具有高得多的总柱效和可匹配使用的更广泛的检测器种类。 SFC可以用于那些热不稳定物质、非挥发性高分子、生物大分子、极性物质和手性化合物的分离检测。 SFC在类脂、糖脂、脂溶性维生素、油、脂肪中的类固醇，类胡萝卜素等的分析中均有应用。 甘油脂类、特别是甘油三酸酯类的直接分离测定至今仍是色谱分析中较难解决的问题。 通常将样品进行处理后用GC测定。而SFC分析常无需复杂的前处理。 非极性柱SFC对饱和、不饱和甘油三酯混合物的分离 药物 几种药物混合物的SFC－MS离子流图1．酚那西丁；2．酚诺巴比酮；3．安眠酮；4.N-苯基-2-萘基胺；5. 乙酰基可代因和盐酸海洛英；6．罂粟碱和那可汀；7．酚酞 环境 环境 齐聚物的SFC分离 对映体 环糊精手性固定相是SFC手性分离应用较为广泛的手性固定相，来源于GC环糊精聚硅氧烷键合相，可拆分醇、二醇、内酯、酮、胺、羧酸和甾族化合物，包括直接拆分无须衍生的极性手性化合物，如布洛芬、华法令等。另外，金属络合物手性固定相、酰胺和氨基酸手性固定相也是常用的手性固定相。 SFC拆分药物对映体A.Ibuprofen（布洛芬） B.Acenocoumarol（新抗凝） Sievers InnovOx实验室型和InnovOx在线型总有机碳（TOC）分析仪 用于监测工业过程、环境、废水样品，具有0.5至50,000 ppm的动态操作范围。 采用创新的超临界水氧化（SCWO）技术，具有极佳的氧化稳定性和分析仪有效运行时间。 聚碳酸酯（PC） 用超临界水对PC的分解实验表明，作为分解物的双酚-