物质沉淀滴定法.pdfVIP

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第7章 沉淀滴定法 7.1 滴定曲线 7.2 Mohr法—铬酸钾作指示剂 7.3 Volhard法—铁铵矾作指示剂 7.4 Fajans法—吸附指示剂法 1 利用沉淀反应建立的滴定方法 + - 银量法:Ag +X = AgX↓ - - - - + 可测Cl 、Br 、I 、SCN 和Ag 沉淀滴定法应用较少的主要原因是: 1. 沉淀不完全(Ksp不足够小) ; 2. 沉淀的表面积大,对滴定剂的吸附现象严重; 3. 沉淀的组成不恒定; 4. 合适的指示剂少; 5. 达到沉淀平衡的速度慢; 6. 共沉淀现象严重. 2 →沉淀滴定对沉淀反应要求 *沉淀组成恒定 *溶解度很小 *不易形成过饱和溶液和产生共沉淀 *达到平衡的时间短 *有合适的方法指示终点 3 7.1 滴定曲线 AgNO3 (0.10 mol·L-1) pKsp(AgCl)=9.5 ( I=0.1 ) NaCl (0.10 mol·L-1) T/ % pCl pAg 0.0 1.0 90.0 2.3 7.2 sp前:按剩余Cl - 计 99.0 3.3 6.2 99.9 4.3 5.2 突 K 跃 100.0 4.75 4.75 sp: sp 100.1 5.2 4.3 101.0 6.2 3.3 + sp后:按过量Ag 计 110.0 7.2 2.3 200.0 8.0 1.5 4 →影响滴定突跃大小的因素 * 原始浓度:浓度越大,突跃范围越大。 如 AgNO3 滴定同浓度NaCl pAg 1.000 mol/L 6.4 – 3.3 0.1000 mol/L 5.4 – 4.3 * 难溶盐溶解度:AgX溶解度(Ksp)越小,突跃越大. AgX Ksp pAg ΔpAg AgCl 1.8 ×10-10 5.4 - 4.3 1.1 AgBr 5.0 ×10-13 7.4 - 4.3 3.1 AgI

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