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第7章 沉淀滴定法
7.1 滴定曲线
7.2 Mohr法—铬酸钾作指示剂
7.3 Volhard法—铁铵矾作指示剂
7.4 Fajans法—吸附指示剂法
1
利用沉淀反应建立的滴定方法
+ -
银量法:Ag +X = AgX↓
- - - - +
可测Cl 、Br 、I 、SCN 和Ag
沉淀滴定法应用较少的主要原因是:
1. 沉淀不完全(Ksp不足够小) ;
2. 沉淀的表面积大,对滴定剂的吸附现象严重;
3. 沉淀的组成不恒定;
4. 合适的指示剂少;
5. 达到沉淀平衡的速度慢;
6. 共沉淀现象严重.
2
→沉淀滴定对沉淀反应要求
*沉淀组成恒定
*溶解度很小
*不易形成过饱和溶液和产生共沉淀
*达到平衡的时间短
*有合适的方法指示终点
3
7.1 滴定曲线 AgNO3 (0.10 mol·L-1)
pKsp(AgCl)=9.5 ( I=0.1 )
NaCl (0.10 mol·L-1)
T/ % pCl pAg
0.0 1.0
90.0 2.3 7.2 sp前:按剩余Cl - 计
99.0 3.3 6.2
99.9 4.3 5.2
突 K
跃 100.0 4.75 4.75 sp: sp
100.1 5.2 4.3
101.0 6.2 3.3 +
sp后:按过量Ag 计
110.0 7.2 2.3
200.0 8.0 1.5
4
→影响滴定突跃大小的因素
* 原始浓度:浓度越大,突跃范围越大。
如 AgNO3 滴定同浓度NaCl pAg
1.000 mol/L 6.4 – 3.3
0.1000 mol/L 5.4 – 4.3
* 难溶盐溶解度:AgX溶解度(Ksp)越小,突跃越大.
AgX Ksp pAg ΔpAg
AgCl 1.8 ×10-10 5.4 - 4.3 1.1
AgBr 5.0 ×10-13 7.4 - 4.3 3.1
AgI
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