有机化学 第3章立体化学基础.pptVIP

∵ 第二连接的原子中， S的原子序数 另一组中任何一个原子。　 ∴-CH2SH -COOH 立体异构时， R顺序大于S，顺式顺序大于反式 按顺序规则和R/S构型命名法，下列两个模型代表的分子的R/S构型如下： R/S构型命名练习： S构型 R构型 R构型 对于Fischer投影式，当最小基团处于横键位置时，其余三个基团从大到小的顺序若为逆时针，其构型为R；反之，构型为S。 对于Fischer投影式，当最小基团处于竖键位置时，其余三个基团从大到小的顺序若为顺时针，其构型为R；反之，构型为S。 R R 无旋光 S S S R/S命名练习： ★　可能很多情况下，D构型=R构型，L构型=S构型，但有时D构型=S构型，例如下例： L-半胱氨酸 也就是两种构型命名法没有必然的联系。 （2R,3R)-酒石酸 （2S,3S)-酒石酸 （R-半胱氨酸） 二、含多个手性碳原子的化合物 （一）含两个不同手性碳原子的化合物 Ⅰ(2S,3R) Ⅱ(2R,3S) Ⅲ (2S,3S) Ⅳ (2R,3R) 对映体：Ⅰ和Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ 非对映体：Ⅰ和Ⅲ、 Ⅰ和Ⅳ 旋光异构体的数目（N）= 2n ( n为手性碳的数目） * * 对映体性质上的差异： 3.79 3.79 3.79 53 53 18 +3.82° -3.82° (+)-乳酸 (-)-乳酸 (±)-乳酸 pKa mp（℃） [α]20D（H2O） 乳酸 非对映体性质上的差异： 溶于水 同上 同上 难溶于水 38 40 77 118 -34.9° +34.9° -52.5° （-）-麻黄碱 （+）-麻黄碱 （±）-麻黄碱 （-）-伪麻黄碱 溶解性 mp（℃） [α]20D 旋光异构体生理活性上的差异： 血管收缩作用：D-（-）-肾上腺素比L-（+）-肾上腺素的强12～15倍；其原因是前者的立体结构与受体的立体结构完全匹配。 D型 L型 （二）含两个相同手性碳原子的化合物 * * Ⅰ和Ⅱ为同一物质，经测定，这种酒石酸没有旋光性，称内消旋体酒石酸，表示为：meso-酒石酸 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 所以，含有2个*C的酒石酸分子只有3种旋光异构体即1对对映体和1个内消旋体。 旋转180° 关于内消旋体： 不显旋光性的原因： 分子内两个相同的手性碳因构型相反，产生的旋光相互抵消。 结构上的原因：分子内存在对称中心、对称面。 i 其他的内消旋体： 对称面 没有旋光性的物质： 不含手性碳的非手性分子如H2O、C2H5OH（纯物质） 内消旋体（纯物质） 外消旋体（特殊的混合物） 丙二烯型： 联苯型： 大体积取代基（abcd) 再谈“手性分子的结构特征” 含有手性碳是手性分子最常见的特征，内消旋体含手性碳但不是手性分子，下列化合物是手性分子，但不含手性碳： 将外消旋体拆分成左旋体和右旋体，称为外消旋体的拆分。 Louis Pasteur（1822-1895）于1848年，借助放大镜用镊子成功地将外消旋的酒石酸钠铵进行拆分，这一发现为其后的立体化学打下了基础。 （一）机械拆分法 三、外消旋体的拆分 （二）晶种结晶法 外消旋体的过饱和溶液 析出左旋体 母液（右旋体过量） 析出右旋体 母液（左旋体过量） 氯霉素工业上采用该法拆分。 加入外消旋体 加入左旋体晶种 加入外消旋体 母液（右旋体过量） 析出左旋体 （三）形成非对映异构体的拆分方法（化学方法） 先形成非对映体，再常规分离非对映体，最后去除拆分剂。 常规分离 拆分剂 拆分剂的条件： 拆分剂与被拆分的外消旋体之间容易发生反应生成非对映异构体，非对映异构体又容易被分解。 两个非对映异构体在物理性质上有可观的差别（例如溶解度）。 拆分剂应当尽可能高的光学纯度。 拆分剂必须是廉价的，易制备的，或易定量回收的。 （四）生物拆分法 利用微生物或酶的选择性反应进行拆分。 （五）色谱拆分法 选择光学活性物质作柱色谱的吸附剂进行拆分。 外消旋体加入后与吸附剂形成两种非对映体，用溶剂洗脱时，下移的速度不同，以此分离。 Ⅰ　　　　　　　Ⅱ　　　　　　　Ⅲ Ⅰ与Ⅱ、Ⅰ与Ⅲ属于顺反异构体 当两个取代基不同时，Ⅰ也有对映异构，这样有4种立体异构体。 §3-3 环烷烃的立体异构 一、取代环烷烃的立体异构 （一）顺反异构和旋光异构 例如1,2-二甲基环丙烷有以下三种不同的立体结构： 对映异构体 二取代环己烷的顺反异构和旋光异构： 1,2-取代 对映异构 对映异构 顺反异构 * * 第3章 立体化学基础 同分异