结构陶瓷第五章2.pptVIP

* （4）晶界陶瓷化（晶界工程） 氮化硅烧结时玻璃相的生成虽然有利于致密化，却使材料的高温强度严重降低。 * ① Si3N4—MgO系 MgO与Si3N4以及Si3N4表面的SiO2反应生成MgSiO3等液相，从而促进烧结。烧结后期MgSiO3析晶成为顽火辉石[Mg2(Si2O6)]晶界相，从而使陶瓷有较好的高温性能。 但当原料中含有微量杂质，如CaO、Fe2O3等，会生成SiO2－MgO－CaO－ Fe2O3系低熔玻璃相，从而导致这类陶瓷高于700℃强度明显降低。 晶界工程 * Y2O3的加入，会形成Y2O3－硅酸盐、Y5(SiO4)3N等复杂玻璃相，烧结冷却过程中，这些玻璃相在Si3N4晶界结晶析出熔点在1850℃以上的Y2O3·Si3N4相，即黄长石相。 这类材料常温强度1000～1400MPa，1200℃还有1000MPa，在同类材料中强度最高。 ② Si3N4—Y2O3系 晶界工程 * 目前，通常将Y2O3和Al2O3同时加入，可以生成钇铝石榴石（熔点高达1960℃），在1550℃左右生成液相促进烧结，然后再高温热处理使玻璃相析晶以改善高温性能。 ③ Si3N4—Y2O3－Al2O3系 * 晶界工程 ④ Si3N4—Al2O3系（Sialon陶瓷） 1972年，英国Jack和日本小山阳一在研究Si3N4－Al2O3系材料时，同时发现β－Si3N4晶格中可溶进60～70%的Al2O3，形成一种很宽范围的固溶体。 即由Al2O3的Al、O原子部分地置换了Si3N4中的Si、N原子，形成简单的固溶体，没有新的晶体结构生成，仍然保持β－Si3N4晶格的结构，只不过晶胞尺寸增大了。该固溶体的形成可有效促进Si3N4烧结，命名为“Sialon”（赛龙），又名“β－Sialon”。 * β－Sialon是沿Si3N4 -AlN·Al2O3连线上的一个狭窄区，因此与其说Sialon是Si3N4－Al2O3的固溶体，不如说是Si3N4与尖晶石（AlN·Al2O3）的固溶体。 β－Si3N4中部分Si－N四面体被Al－O四面体取代则形成结构和性质均与Si3N4类似的新相，称为β－ Sialon。 Sialon陶瓷 之 β－Sialon Z值范围0～4.2，4.2是1700℃时的极限值，1400 ℃时为2.0。 * β－Sialon的晶格常数随Z值增加，即随Al2O3增加，而增加。 * β－Sialon的物理、力学性能与β－Si3N4 相近，其硬度、强度、热膨胀系数、热导率等稍低于β－Si3N4 ，但韧性高。 其化学性质要优于Si3N4，与Al2O3相近。 热膨胀系数低，耐热冲击能力强于Si3N4。比如β－Sialon加热到1200℃投入水中急冷不破裂。 其抗氧化性能力强于β－Si3N4 ，可与SiC相媲美。 β－Sialon性能 * β－Sialon烧结 对于β线上某一组成的材料来说，既可通过Si3N4＋SiO2＋AlN作为原料来配制，也可Si3N4＋ AlN·Al2O3作为原料来获得。严格来说， β－Sialon烧结后，晶界玻璃相是很少的，基本上应是单相材料。 例如：利用Si3N4、 AlN和Al2O3作为原料进行热压烧结，在1750℃加热加压至20MPa保温1h即可得到单相β－Sialon陶瓷。 添加MgO、Y2O3等外加剂可促进Sialon材料的烧结。 * α－Sialon α－Sialon是α－Si3N4的固溶体。当α－Si3N4中的Si4＋由Al3＋取代时，同时加入Li＋、 Ca2＋、Mg2＋、Y3＋等离子以保持电中性，可得到α－Sialon，通式为MX(Si,Al)12(O,N)16。 α－Si3N4加热可转变为β－Si3N4，但α－Sialon加热不能转变为β－Sialon。 α－Sialon与Al2O3反应可得到β－Sialon，而β－Sialon与AlN反应可生成α－Sialon。 * α/β－Sialon α－Sialon可单独制成陶瓷，但通常是在制取β－Sialon过程中使晶界相转变为 α－Sialon形成α /β复相Sialon陶瓷。这一方法文献中称为“陶瓷合金化”。 α 和β－Sialon是可以共存的，可在1800℃通过常压烧结一次烧成α /β复相Sialon陶瓷。此外，通过添加La2O3可以抑制α相和YAG的生成，从而可以调节α /β比例。 * α