第4章-金属电化学表面精饰3.pptVIP

优点： 电泳涂装分为阳极电泳和阴极电泳两大类。 电泳涂装特点 电泳漆液中待镀离子是有机树脂，而不是金属离子； 生产安全，电泳涂装以水为溶剂，价廉易得； 有机溶剂含量少，减少了环境污染和火灾； 漆膜质量好且厚度易控制，没有厚边、流挂； 涂料利用率高（90%～95%），易于自动化生产。 广泛用于金属的表面精饰： 电泳涂装 电泳涂装局限性 无导电性 不耐高温 多种金属 电泳特性不一样 木材、塑料、布 165~185℃ 分槽涂装 槽液更新速度太慢 小批量 颜色限定 × × × × × §4.4.1 阳极电泳涂装 阳极电泳涂装（Anodic electrophoretic coatings ，AEC） 带电的阴离子树脂 目前阳极电泳涂料占电泳漆市场的三分之一左右 被镀金属基底为阳极 应用： RO 电泳涂装反应过程 阳极电泳涂装的阴离子树脂主要为丙烯酸系列： RCOO-（阴离子树脂和包容的颜料等） RCOOH（不溶性树脂析出） RCOO-（阴离子树脂和包容的颜料等） （R-COO）nM (树脂析出） 阴极反应： §4.4.2 阴极电泳涂装 阴极电泳涂装（cathodic electrophoretic coatings，CEC ） 带电的阳离子树脂 优点： 避免金属离子渗入涂层； 可得各种雅致的浅色漆； 避免了金属表面的氧化，进一步提高防腐蚀性能； 电沉积树脂为碱性，防锈性能佳。 20世纪70年代美国PPG公司率先开发成功！ 阴极电泳涂装的阳离子树脂电泳漆主要为环氧树脂系列、异氰酸脂的混合物。 阳离子树脂电泳漆 环氧树脂 易与有机胺形成环氧加成物 环氧胺加成物具有碱性，与酸类物质形成溶于水的铵盐，可得到阳离子树脂 活泼环氧基团 活泼羟基 易与异氰酸脂中异氰酸根反应 阴极还原时形成不溶于水的涂层 阴极电泳过程： R3NH+（阳离子树脂） R3N（树脂析出）+H2O 阴极反应： 汽车工业大规模应用！ 应用 小 结 基本概念：电镀，电泳涂装，阴极电泳涂装，阳极电泳涂装 掌握内容：阴极及阳极电泳涂装的主要原理及涂装的优点 了解内容：影响电镀层质量的因素，电镀过程中添加剂的原理，电镀生产工艺对镀层质量的影响 Thank you for your kind attention! * 第四章 金属的电化学表面精饰 * 第四章 金属的电化学表面精饰 * 第四章 金属的电化学表面精饰 * 新疆大学化学化工学院材料化学与工程教研室 Xinjiang university 材料电化学 Material electrochemistry 主讲：谢亚红 副教授 第四章 金属的电化学表面精饰 §4.4 电泳涂装技术 §4.3 金属的阳极氧化 §4.2 电镀过程 §4.1 金属电沉积和电镀原理. 4．3 金属的阳极氧化 金属的阳极氧化究竟是做什么用的？ 金属的阳极氧化怎样进行？ 钝化物 化学，电化学，铬酸盐，磷酸盐，草酸盐处理 × 金属 金属氧化物膜 电化学氧化 降低化学活性 提高热力学稳定性 提高耐腐蚀性 提高耐磨性 提高绝缘性 4.3.1 金属阳极氧化原理 金属的阳极氧化是以金属作为阳极，以硫酸、铬酸、磷酸、草酸等为电解液进行阳极氧化，形成氧化物膜（Fe2O3、Al2O3）Pb为阴极（其上析出H2)： 金属的阳极溶解， 如Fe→Fe2++2e 3. 膜溶解，金属以高价离子形式转入溶液；同时，如果达到了氧的析出电势，则阳极还要析出氧气。 (1) (2) FeO (3) Fe2+ O2 2. 阳极表面形成极薄的钝化膜。 H2 （Pb） 图4.3 铁在硫酸介质中的阳极氧化曲线 金属表面氧化膜的形成是一个复杂的过程！ 反应物种的传质问题。 固相传质在整个金属阳极化过程中十分重要； 电极 液 相 Rn- → Mn+ 氧化物膜的形成是金属离子和含氧离子在固相中迎头迁移时相互作用的结果。 M O 铝的阳极氧化，在阳极化开始时，金属表面生成的Al3+和电解液中生成的含氧阴离子（R2-）发生反应： 在铝表面生成Al2O3膜，随阳极过程不断进行，Al3+在电场作用下在Al2O3膜中迁移并与膜/电解液界面迁移的R2-物种相互作用，氧化铝膜不断生长。 例如： 膜的形成与电势和pH值有关，其有效pH为4.45-8.58。 金属阳极氧化生成氧化膜的理论 当金属溶解时，处在钝化条件下，在表面生成紧密的、复盖性良好的固态物质，其厚度约为10-10-10-9m，这种物质形成独立的相，称为钝化膜或称成相膜，此膜将金属表面和溶液机械地隔离开，使金属的溶解速度大大降低，而呈钝态。 ⑴ 成相膜理论： 依据：实验证明在某些钝化的金属表面上，可看到成相膜的存在，并能测其厚度和组成。