功能高分子材料制备.pptVIP

聚合物的物理功能化方法主要是通过小分子功能化合物与聚合物的共混和复合来实现。 聚合物的这种功能化方法可以用于当聚合物或者功能性小分子缺乏反应活性，不能或者不易采用化学方法进行功能化，或者被引入的功能性物质对化学反应过于敏感，不能承受化学反应条件的情况下对其进行功能化。 比如，某些酶的固化，某些金属和金属氧化物的固化等。与化学法相比，通过与聚合物共混制备功能高分子的主要缺点是共混物不够稳定，在使用条件下（如溶胀、成膜等）功能聚合物容易由于功能性小分子的流失而逐步失去活性。 7.1.3 功能高分子材料的其他制备技术 （1）功能高分子材料的多功能复合 将两种以上的功能高分子材料以某种方式结合，将形成新的功能材料，而且具有任何单一功能高分子均不具备的性能，这一结合过程被称为功能高分子材料的多功能复合过程。在这方面最典型的例子是单向导电聚合物的制备。 带有可逆氧化还原基团的导电聚合物，其导电方式是没有方向性的。但是，如果将带有不同氧化还原电位的两种聚合物复合在一起，放在两电极之间，可发现导电是单方向性的。这是因为只有还原电位高的处在氧化态的聚合物能够还原另一种还原电位低的处在还原态的聚合物，将电子传递给它。这样，在两个电极上交替施加不同方向的电压，将都只有一个方向电路导通，呈现单向导电。 （2）在同一分子中引入多种功能基 在同一种功能材料中，甚至在同一个分子中引入两种以上的功能基团也是制备新型功能聚合物的一种方法。以这种方法制备的聚合物，或者集多种功能于一身，或者两种功能起协同作用，产生出新的功能。 例如，在离子交换树脂中的离子取代基邻位引入氧化还原基团，如二茂铁基团，以该法制成的功能材料对电极表面进行修饰，修饰后的电极对测定离子的选择能力受电极电势的控制。当电极电势升到二茂铁氧化电位以上时，二茂铁被氧化，带有正电荷，吸引带有负电荷的离子交换基团，构成稳定的正负离子对，使其失去离子交换能力，被测阳离子不能进入修饰层，而不能被测定。 （3）原有功能高分子材料功能的拓展与扩大 采用的方法多种多样。但是总体来说主要包括物理方法和化学方法两种。 物理方法为对功能高分子材料进行机械处理和加工，改变其宏观结构形态，使其具有新的功能。 本章仅就当前成为研究热点的几个功能高分子材料方面的合成做一介绍。 重点 含硫醇结构高分子试剂的制备路线 聚苯乙烯过氧酸的制备路线 7.2 高分子化学试剂 高分子化学试剂包括高分子氧化还原试剂、高分子磷试剂、高分子卤试剂、高分子烷基化试剂、高分子酰基化试剂等，是功能高分子中非常重要的一类。 7.2.1 高分子氧化还原试剂 1. 氧化还原高分子试剂 这一类试剂既有氧化作用，又有还原功能，自身具有可逆氧化还原特性的一类高分子化学反应试剂。特别是反应过后，经过氧化或还原反应，试剂易于再生使用。 根据这一类高分子反应试剂分子结构中的活性中心的结构特征，最常见的该类高分子试剂可以分为以下 5 种结构类型： 含醌式结构的高分子氧化还原试剂 含硫醇结构高分子试剂 含吡啶结构高分子试剂 含二茂铁结构高分子试剂 含杂原子的多环芳烃结构高分子试剂 含硫醇结构高分子试剂 方法一：是以聚氯甲基苯乙烯为原料，与硫氢化钠发生亲核取代反应，直接生成含有硫醇基团的聚苯乙烯聚合物。 方法二：首先合成含有巯基的可聚合单体---对巯基苯乙烯，用乙酰基反应保护巯基，再以此为原料，以双偶氮异丁腈（AIBN）为引发剂制备聚合物，经水解脱保护后得到硫醇类高分子试剂。 2. 高分子氧化试剂 聚苯乙烯过氧酸的制备过程 以聚苯乙烯为原料，与乙酰氯发生芳香亲电取代反应，生成聚乙酰苯乙烯聚合物。然后在酸性条件下经与无机氧化剂（高锰酸钾或铬酸）反应，乙酰基上的羰基被氧化，得到苯环带有羧基的聚苯乙烯氧化剂中间体。最后在甲基磺酸的参与下，与70w%双氧水反应，生成过氧键，得到聚苯乙烯型高分子氧化剂。 2. 高分子还原试剂 聚苯乙烯磺酰肼的合成 以聚苯乙烯为原料，经磺酰化反应，得到聚对磺酰氯苯乙烯中间产物。再与肼反应，得到良好还原反应特性的磺酰肼高分子试剂。 7.3 医用生物材料—聚乳酸的合成 近年来，医用生物高分子材料的应用日益广泛，其中生物降解可吸收材料占有很大比重。化学合成生物降解材料中，研究最多的是脂肪族聚酯，特别是聚乳酸。 由于聚乳酸具有良好的生物相容性和降解性，以及降解产物的矿化作用和可代谢性，并且可以利用共聚、共混进行改性，所以已经成为短期医用生物材料中最具吸引力的聚合物。 7.3.1 聚乳酸的合成方法 I：乳酸的直接聚合 II：丙交酯（乳酸的环状二聚体）的开环聚合 I: 乳酸直接缩