7.沉淀滴定及重量分析.ppt

此时同量Al所得称量形的质量较小，称量误差增大。 例： 重量法测Fe，ms＝0.1666 g, 得Fe2O3 0.1370g，求ω(Fe)， ω(Fe3O4)。 解： 作业： P137 思考题第2、8、10、 12题。 * * * * * * SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- Ba2+ SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ SO42- Ba2+ SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ （三）沉淀的溶解度及其影响因素 （一）溶解度和溶度积 （二）影响沉淀溶解度的因素 1. 溶解度和溶度积 即在水溶液中除 M＋，A－外，还有未离解的MA(水)。MA(水)可以是不带电荷的中性分子(如AgCl(水))，也可以是离子对。 若无其它副反应，则微溶化合物MA（固）的溶解度为： ① 称为活度积(常数)，仅随温度变化。 ②若引入活度系数γ，则得到用浓度表示的溶度积常数Ksp： 1）同离子效应：沉淀达平衡后，若 向溶液中加入组成沉淀的构晶离子  试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的 现象。 构晶离子：组成沉淀晶体的离子。 3. 影响沉淀溶解度的因素 2）盐效应：溶液中存在大量强电解 质使沉淀溶解度增大的现象。 存在大量电解质时： [H+]↑，平衡向右，S↑，使沉淀的溶解度增大，甚至全部溶解。 3）酸效应： 4）配位效应：存在配位剂与构晶离子 形成配位体，使沉淀溶解度增大的 现象。 5）其他因素 A．温度： T↑ ，S ↑ ，溶解损失↑ （合理控制） B．溶剂极性： 溶剂极性↓ ，S↓，溶解损失↓ （加入有机溶剂） C．沉淀颗粒度大小： 同种沉淀，颗粒↑ ，S↓ ，溶解损失↓（粗大晶体） D．胶体形成： “胶溶”使S↑，溶解损失↑（加入大量电解质可破坏之） E．水解作用： 某些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响 （五）影响沉淀纯净的因素 1．共沉淀现象 2．后沉淀现象 1．共沉淀现象 1）表面吸附，规则： 第一吸附层：首先吸附过量的构晶离 子；再吸附与构晶离子大小接近、电 荷相同的离子；浓度较高的离子被优 先吸附； 第二吸附层：优先吸附与构晶离子形 成的盐溶解度小的离子；离子价数高 浓度大的离子，优先被吸附。 表面吸附现象: 减小方法： 制备大颗粒沉淀或晶形沉淀； 适当提高溶液温度； 洗涤沉淀，减小表面吸附。 2）形成混晶: 存在与构晶离子晶体构 型相同、离子半径相近、电子层结 构相同的杂质离子，沉淀时进入晶 格中形成混晶。 例：BaSO4与PbSO4 ，AgCL与AgBr 减小或消除方法： 将杂质事先分离除去； 加入络合剂或改变沉淀剂，以消除 干扰离子。 3）吸留或包埋：沉淀速度过快，表 面吸附的杂质来不及离开沉淀表 面就被随后沉积下来的沉淀所覆 盖，包埋在沉淀内部，这种因吸 附而留在沉淀内部的现象。 减少或消除方法： 改变沉淀条件，重结晶或陈化。 2．后沉淀（继沉淀） 液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置过程中溶液中其他本来难以析出沉淀的组分（杂质离子）在该沉淀表面继续沉积的现象。 消除方法： 缩短沉淀与母液的共置时间。 后沉淀示意图： Cu S S S Zn 例：金属硫化物的沉淀分离中 （六）沉淀条件的选择 1