浅谈如何为高比能锂离子电池设计快速充电制度.PDF

浅谈如何为高比能锂离子电池设计快速充电制度 链接：/tech/124530.html 来源：新能源Leader 浅谈如何为高比能锂离子电池设计快速充电制度 我有一个梦想：“有一天我能设计一款同时具有快充、高比能和长寿命特性的锂离子电池！”，在目前的技术水平 下这几样特性很难做到同时兼顾。我们锂离子电池设计师都很清楚快速充电会严重影响锂离子电池的寿命，这往往是 因为Li+快速嵌入到负极石墨晶格之中时会在石墨材料中产生严重的机械应力，从而导致石墨负极材料产生分层和颗 粒破碎的问题，此外过快的充电速度或者充电时电池温度过低还可能会导致金属Li在负极表面析出，这些都会导致锂 离子电池可逆容量的损失，循环寿命的衰降。 动力电池的比能量更高，因此降低动力电池的充电时间是一项更加具有挑战性的事情。为了解决这一问题德国慕尼 基础为高比能电池设计了快速充电的制度，相比于1C倍率恒流- 恒压充电，这一制度能够降低11%的充电时间和16%的容量衰降（循环200次）。 实验中采用的为NCM/石墨软包电池，容量为3.3Ah，电池的基本特性如下表所示，电池被放置在恒温箱内，在整 个充放电过程中激光测厚仪会沿着电池的长度方向对其厚度进行持续的测量，并采用红外温度传感器跟踪锂离子电池 表面的温度变化（如下图所示）。 浅谈如何为高比能锂离子电池设计快速充电制度 链接：/tech/124530.html 来源：新能源Leader 浅谈如何为高比能锂离子电池设计快速充电制度 链接：/tech/124530.html 来源：新能源Leader 速率为1.2um/℃，从下图b我们还可以注意到整个电池的膨胀并不是均匀，电池边缘膨胀要大一些，电池局部的膨胀 起的锂离子电池膨胀的主要原因是因为锂离子电池在充电的过程中会发生温度升高，这也会引起锂离子电池的膨胀， 需要将温度膨胀从锂离子电池的总体膨胀中分离出来。 下图展示了分别采用0.5C、1.0C、1.5C和2C倍率CC-CV充电过程中的体积膨胀情况，其中线段曲线为直接测量得到 的电池膨胀曲线，实线为扣除掉温度引起膨胀因素后的电池的膨胀曲线。我们可以注意到在大电流（1.5C和2.0C）充 池总体积膨胀的25%。这一体积膨胀峰值的大小与电池的充电倍率密切相关，在1.5C是这一峰值的高度为25um，而0.5 属Li在负极表面析出，并在恒压充电的末期重新嵌入到石墨负极内部。 如果电池膨胀的峰值是因为负极表面析锂，那么在金属Li重新嵌入到负极内部的过程中会在电压曲线上产生一个平 顶端）时中断，然后记录电池电压的变化（如下图所示），从静置电压曲线中我们能够看到，0.5C和1.0C倍率充电的 电池在充电中断后电压快速下降，而充电倍率在1.5C以上的电池在充电中断后，电压下降的过程中出现了一个明显的 电压平台，特别是在2.0C和2.5C倍率下充电的电池电压平台十分明显。这表明随着充电倍率的增加，负极表面金属Li 浅谈如何为高比能锂离子电池设计快速充电制度 链接：/tech/124530.html 来源：新能源Leader 析出的现象变的更加明显，也表明锂离子电池在大电流充电过程中发生的体积膨胀峰值和负极表面析锂有着密切的关 系。 锂离子电池在充电过程中产生的体积膨胀并不是全部可逆的，下图展示了不同的不同充电倍率下电池的每个周期的 容量损失、平均不可逆体积膨胀和最大不可逆体积膨胀。从图中我们注意到电池的不可逆体积膨胀和电池的容量损失 具有很强的相关性，计算显示平均不可逆体积膨胀与电池容量损失的相关性为0.945，而最大不可逆体积膨胀与电池 容量损失的相关性高达0.996. 浅谈如何为高比能锂离子电池设计快速充电制度 链接：/tech/124530.html 来源：新能源Leader 不可逆体积膨胀更加严重，在解剖后的电池负极表面我们发现恰好时是在这些位置有明显的金属Li的析出。这表明电 池的不可逆体积膨胀和容量损失与金属Li在负极表面析出有着密切的关系。 从上面的分析我们不难看出，负极表面的不可逆的