液体酚型抗氧剂的研制及性能评定.pptVIP

液体酚型抗氧剂的研制及性能评定 中石化润滑油上海分公司 2003年10月 前言 液体酚型抗氧剂的研制 液体酚型抗氧剂的结构表征及性能评定 关于羟基苯基丙酸酯类化合物的环保性 结论 1 前 言 环保意识的加强，机械的发展对润滑油的抗氧化性能要求提高。研制高温抗氧化效果好、对环境友好的新型抗氧剂成为重要研究领域。 典型酚型抗氧剂2,6-二叔丁基对甲酚的优缺点 优点：制造工艺比较简单，成本低，抗氧化性能 较好 缺点：易挥发，抗氧化效果不能持久；热失重温 度低,不宜在高温下使用；易被氮氧化物硝 化，制品颜色发黄 1 前 言 羟基苯基丙酸酯类化合物（如Ciba-Geigy公司的L135）的结构如下： 该类化合物的特点： 油溶性好，抗氧化性能优良，特别适合在较高温度条件下使用；在水中的溶解性极小，不易污染水质；可以广泛应用于液压油、齿轮油、汽轮机油、汽油机油和柴油机油等。 1 前 言 羟基苯基丙酸酯化合物作为润滑油用抗氧剂的发展情况 国外：许多添加剂公司都已进行了这类液体抗氧 剂的开发，如Ciba-Geigy、Lubrizol、Ethyl、 Mobil等。 国内：还没有真正的液体酚型抗氧剂产品 解决酚型抗氧剂不耐高温的方法 改善酚型抗氧剂的结构和组成，如合成羟基苯基丙酸酯化合物 2 液体酚型抗氧剂的研制 主要原材料 2，6-二叔丁基苯酚，白色晶体，工业级 丙烯酸酯，无色透明液体，工业级 碱金属烷氧基化合物A，白色粉末，化学纯 合成原理 2 液体酚型抗氧剂的研制 制备工艺流程 3 液体酚型抗氧剂的组成结构分析及性能评定 结构分析 利用红外（IR）、核磁共振等分析手段对研制的液体 酚型抗氧剂进行结构分析。 结构分析 结合红外光谱图和1H核磁共振波谱的图谱分析，证 明其主要成分的基本化学结构是： 组成分析 性能评定 热失重温度考察 抗氧化性能评定 PDSC热分析法对抗氧化性能的评定 高温薄层氧化试验（TFOUT）对抗氧化性能的评定 高温薄层氧化试验（TFOUT）对抗氧化性能的评定 ASTM D943试验对抗氧化性能的评定 与其它添加剂复合应用的氧化安定性试验评定 4 关于羟基苯基丙酸酯化合物的环保性 表4.1 对几种酚型抗氧剂在水中溶解性的比较 5 结论 通过实验室研究，确定了液体酚型抗氧剂的合成路线，研制出了一种酚型抗氧剂新产品—羟基苯基丙酸酯化合物，填补了国内该项产品空白。 利用红外光谱、核磁共振及气相色谱-质谱联用对研制的LAO抗氧剂进行结构和组成分析，表明研制品的主要成分为羟基苯基丙酸酯化合物，其结构式为： 5 结论 经多种评定试验表明，本研究的液体酚型抗氧剂LAO具有优良的高温抗氧化性能、良好的油溶性、低的挥发性以及良好的贮存稳定性和环保性。性能达到国外优良液体酚型抗氧剂L135相当水平。 羟基苯基丙酸酯类型化合物具有良好环保性，本液体酚型抗氧剂产品的开发可以满足现代高档润滑油要求提高油品高温抗氧化性能的需要，具有广阔的应用前景。 致 谢 * 润 滑 油 上 海 分 公 司 其中,R为C6~C9直链或支链的烷基 理化性能分析 表3.1 液体酚型抗氧剂理化性能分析 波数，cm-1 透过率，％ 图3.1 LAO红外光谱图 R是烷基，并且是异构烷基 采用气相色谱（GC）—质谱（MS）联用对LAO抗氧剂的组成进行分析，并进行归一计算。 表3.2 LAO各组成物的结构和组成 溶解性能评定 试验条件：50-60℃下搅拌15分钟，冷却至室温后，见光贮存（24小时，3个月） 表3.3 溶解性考察试验 图3.2 LAO和T501及L135的热失重温度比较 旋转氧弹法（RBOT）对抗氧化性能的评定 表3.4 抗氧化性能考察 表3.5 PDSC法对抗氧化性能的评定及比较 试验条件：将抗氧剂和含有清净剂、分散剂、抗氧防腐剂、稠化剂、降凝剂等添加剂的SH10W/30汽油机油配方中，进行高温（160℃）薄层氧化试验。 表3.6 抗氧剂在汽油机油配方中的薄层氧化试验 图3.3 54519催化剂薄层氧化试验结果和MSⅢE台架试验的相关性 在基础油中的氧化安定性试验评定 表3.7 LAO在基础油中的氧化试验 表3.8 LAO与其它添加剂复合应用的氧化安定性试验 20世纪70年代，美国环境保护署（USA EPA）规定：在废水中的总酚含量不大于0.05ppm的要求。 Cib