有机化学复习课(黑白).ppt

* * 中药学05（1）（2）使用 * * * 有机化学复习课 一、合成题 以苯为原料合成邻硝基苯甲酸（其它试剂任选） 分析： 硝化 目标物 基团引入的顺序 1、先硝化后烷基化再氧化 2、先烷基化后氧化再硝化 3、先烷基化后硝化再氧化 （不符合取代定位规则） 解： （其它试剂任选） 分析： 甲醛制比原料多一个碳原子的伯醇 醛制仲醇、酮制叔醇。 醛酮与格氏试剂反应制醇法特点 故目标物应由醛与格氏试剂反应来制备 解： 分析： 根据乙酰乙酸乙酯的分解反应规律可知，甲基酮为乙酰乙酸乙酯酮式分解的产物，其中丙酮部分来自于乙酰乙酸乙酯，其余部分则为引入基团。 即： 解： 解： 解： 二、推导结构 1、化合物A、B和C，分子式均为C6H12，三者都可使KMnO4溶液褪色，将A、B、C催化氢化后都转化为3-甲基戊烷，A有顺反异构体，B和C 不存在顺反异构体，A和C与溴化氢加成主要得同一化合物D，试写出A、B、C、D的结构式。 分析： 从分子式来看三种物质为单烯烃或环烷烃，但三者均可被氧化，则应为单烯烃。三者氢化后生成3-甲基戊烷。 构造式为 如有双键，其位置有三种排布 据题意A有顺反异构，A与C同溴化氢加 成得同一物D，则A为（2），C为（3） （2） （1） （3） yuuo 解： A为 B为 C为 D为 2、化合物A能溶于水,但不溶于乙醚,元素分析含C、H、O、N。A加热失去一分子水得化合物B。B与氢氧化钠的水溶液共热，放出一种有味的气体。残余物酸化后得一不含氮的酸性物质C。C与氢化铝锂反应的产物用浓硫酸处理，得一气体烯烃D，其分子量为56。该烯烃经臭氧化后，分离得一醛和一个酮．试推出Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ的结构式． 分析：从Ｄ的分子量，结合烯烃的通式可计算出烯烃Ｄ含有四个碳原子． 根据烯烃臭氧化反应的规律，可将最简单的丙酮与甲醛拼合出烯烃Ｄ的结构： 从Ａ所含的元素分析结果推测，Ａ最可能是酰胺或羧酸的铵盐，但能加热失水的物质最有可能是羧酸的铵盐，它失水后的生成物是酰胺是为Ｂ，Ｂ与在碱中水解，放出的氨是有味气体，不含氮的酸性物质Ｃ应该是羧酸． 而羧酸经金属氢化物还原后，生成醇，脱水后则生成烯烃Ｄ．因此从Ｄ的结构可推出Ｃ： Ｄ Ｃ Ａ Ｂ 3、某化合物A（C6H12O），能与羟胺（H2N-OH）反应生成肟，但不起银镜反应，A催化氢化得一种醇B（C6H14O）。B与浓硫酸作用并高温加热，得化合物C，C经臭氧化还原水解后得到D和E，其中D能发生银镜反应，但不发生碘仿反应，而E能发生碘仿反应，但不发生银镜反应，试推出A，B，C，D，E的结构。 分析：A能与羟胺反应的化合物为羰基化合物，无银镜反应则为酮。 酮催化氢化后生成仲醇，是为B。仲醇脱水成烯烃为C， 烯烃经臭氧化还原水解后得到醛或酮应为D和E。D有银镜无碘仿，为非乙醛，E有碘仿无银镜，应为甲基酮。再结合A的分子式（C6H12O），可知D为丙醛，E为丙酮。其构造式如下： 解： 4、化合物A（C9H10O2）能溶于NaOH, 能使Br2水褪色，还可与2，4-二硝基苯肼反应生成桔红色沉淀，能发生碘仿反应，但不发生银镜反应。A用LiAlH4还原后生成B（C9H12O2），B也可发生碘仿反应。A用锌汞齐浓盐酸还原生成C（C9H12O），C在碱性条件下与CH3I作用生成D（C10H14O），D被KMnO4的酸性溶液氧化后生成对甲氧基苯甲酸，试推测A，B，C，D的结构式。 分析：从给出的信息可知，A含有酮基和酚羟基。B含有醇羟基和酚羟基，且为仲醇，C为烃基酚，D为芳醚，氧化后的产物为对甲氧基苯甲酸。即： * *