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插层改性水滑石的制备及结构研究 　　摘 要： 采用还原法制备十二烷基硫酸钠插层改性水滑石，采用XRD、FTIR、SEM和TG表征水滑石的结构和热性能，结果表明：十二烷基硫酸钠能够有效改性水滑石，提高水滑石的热稳定性。 　　关键词： 水滑石；十二烷基硫酸钠；插层改性 　　中图分类号：TQ450 文献标识码：A 文章编号：1671－7597（2011）1210095－01 　　0 引言 　　对层状纳米水滑石材料进行层间改性，得到有机物插层的水滑石，是成功制备纳米复合材料的重要因素。其目的在于两点：其一，可以提高无机纳米材料的憎水性，增强它与聚合物有机相的相容性，使其能均匀稳定分散在聚合物基体中，并且提高水滑石粒子与聚合物之间的结合力，减少界面能；其二，扩大了层状纳米材料层间距，使聚合物等容易扩散到其层间或进行原位聚合。制备有机物插层水滑石常用的方法有：一步合成法、焙烧还原法、离子交换法和热反应法等。本论文采用合成法制备了插层改性水滑石，研究了插层改性水滑石的结构及热性能。 　　1 试验原料及方法 　　1.1 实验原料 　　插层改性剂：十二烷基硫酸钠（sodium sodecyl sulfate），又叫做月桂醇硫酸钠，上海五联化工生产，分子式为C12H25O4NaS。镁铝水滑石，工业级，市售，其X射线衍射结果：d003=0.76nm。去离子水（自备）。 　　1.2 插层改性水滑石的制备方法 　　用分析天平称取2g的MgAl-LDH；放入坩埚中置于马弗炉，在600℃下煅烧6h；得到双金属复合氧化物LHO；取2g十二烷基硫酸钠（SDS），与LHO置于100mL蒸馏水中，搅拌；将上述溶液置于三口瓶中，加热套加热至微沸，冷却回流6h；过滤，80℃鼓风干燥24h，研磨，得到白色粉末即为产物I-LDH。 　　2 结果与讨论 　　2.1 水滑石的XRD分析 　　图1比较了LDH、I-LDH的XRD图谱。从图中可以到，插层后的水滑石I-LDH的所有的峰位均移向小角度方向，（003）衍射峰出现在2θ=3.2°的位置。 　　 　　图1 LDH I-LDH的XRD图谱 　　 　　图2 LDH和I-LDH的红外光谱图 　　通过计算I-LDH的（d003）晶面间距为2.76nm，明显大于LDH的d003间距，有力证明了十二烷基硫酸钠已经进入到水滑石的片层结构中。同时在I-LDH的衍射图中可以看出2θ=11.64ordm;???在较弱的衍射峰，这表明样品中还有较少量的镁铝水滑石的存在，即插层并不完全。这是因为在水溶液中，单价阴离子的吸附度比高价离子的吸附度低。其次是由于少量碳酸根的存在，而在I-LDH制备合成的过程中，尤其是在I-LDH的洗涤，过滤，干燥的过程中，想要完全去除碳酸根是非常困难的。 　　2.2 水滑石的红外光谱分析 　　从图2中可以看出，LDH的红外光谱在3447cm-1处出现了缔合羟基伸缩振动吸收峰，与自由状态-OH（3600cm-1）相比，此峰向低波数位移，这是因为层间H2O与层间CO32-与层板-OH之间存在氢键作用[1]。 　　图2的I-LDH的红外谱图中可以分析出：在2851cm-1和2958cm-1之间的吸收峰是插层有机物DS上-CH3和-CH2的C-H振动吸收峰；从1218cm-1到986cm-1的三个显著的吸收峰则是SDS中C-S与S=O的振动吸收峰，红外光谱分析说明，在I-LDH中已经插入了十二烷基硫酸根；其次也证实在制备的I-LDH中存在少量的CO32-，印证XRD分析中的结论。可以得出结论，通过上述方法制备的I-LDH已经实现了水滑石的柱撑插层。 　　2.3 水滑石的热失重分析 　　图3比较了LDH和I-LDH的TG曲线差别。从I-LDH的TG曲线中可以看出，在整个热分解过程中，I-LDH曲线始终处在LDH曲线的下边，说明在整个的热分解过程中，I-LDH的热失重始终大于LDH，且整个热失重过程中I-LDH的热失重比LDH多了11.4%左右。显然，由于有机小分子的引入，导致体系的热稳定性降低，热失重增加。从200～600℃之间热失重的差别可以粗略判断，插入层间的SDS量约为7%。 　　 　　图4LDH的DTG曲线表现出显著的两步热分解过程，但在第二步热分解过程中，出现了两个明显的热失重峰，这在很多文献中均有报道[2]，认为是结构水和碳酸根的失去共同作用的结果。从I-LDH的DTG曲线中可以看出，I-LDH的热分解过程为三个阶段，第一阶段发生在50～200℃之间，这是物理吸附水和层间水的脱出过程，对应的失重率在13%左右，最大失重峰出现在144℃；第二个阶段发生在200～400℃之间，在这一温度之间出现了大量的失重，这主要是有机物热分解造成的，其最大失重锋出现在286℃左右，失