全二维气相色谱卜尚惺奔渲势锥源呋裂化汽油的定性与定量分析.docVIP

全二维气相色谱卜尚惺奔渲势锥源呋裂化汽油的定性与定量分析 关键字：二维,气相,气相色谱,色谱,裂化,汽油,定性,定量,定量分析,分析 全二维气相色谱卜尚惺奔渲势锥源呋裂化汽油的定性与定量分析 本文为Word文档，感谢你的关注！ 　　摘要 采用全二维气相色谱飞行时间质谱（GC×GCTOF MS）对催化裂化汽油全馏分进行了定性与定量分析，建立了相应的分析方法。结果表明，汽油族组成中的烷烃、烯烃、环烷烃、芳烃在全二维点阵谱图中呈分区域、带状的分布特点。GC×GCTOF MS根据催化裂化汽油组分内分子的沸点及极性差异对其进行两个维度分离，极大地避免了普通色谱法分析过程中沸点相似化合物共流的弊端，实现催化裂化汽油组分的精确分离和准确定性分析。通过引入响应因子，修正了不同性质的烃类在电离源上电离效率的差异，使得TOF对催化裂化汽油族组成的定量结果与普通气相色谱法的定量结果的相关性较好，且应用GC×GCTOF MS方法获得了催化裂化汽油更为精确的族组成信息。GC×GCTOF MS为催化裂化汽油精确表征提供了一种有效方法。 　　关键词 催化裂化汽油；全二维气相色谱飞行时间质谱；定性与定量分析 　　1引言 　　汽油是现今使用量最大的燃料之一，随着环保法规的不断升级，汽油产品标准日趋严格[1～3]。汽油组成成分是决定汽油产品质量的根本因素，汽油组分的精确表征是炼厂进行操作参数调整，生产合格汽油的重要保证。目前，普遍采用普通气相色谱氢火焰离子化检测方法（GCFID法，以下简称普通GC法）对汽油进行组分分析，但是该方法有严重的局限性。GC法所得谱图峰容量小，存在严重的组分共流现象，对分析结果的准确性影响较大[4]，且该法定性结果的准确性完全依赖于峰容量有限的单维质谱谱图，易产生物质信息丢失现象[5]，获得的催化裂化汽油组成信息较为粗略，难以作为催化裂化汽油组分的精确分析手段。 　　全二维气相色谱飞行时间质谱（GC×GCTOF MS）是近年兴起的一种全新的分离、检测手段，将两套柱系统串联，在调制器作用下，实现复杂样品的正交分离，沸点接近的共流物在一维柱上无法实现分离，在二维柱上根据彼此间极性的差异可实现再分离，大大提高了色谱图的峰容量，TOF可以高频扫描二维柱流出的大容量峰信息，实现物质信息的完整收集[6，7]， 故GC×GCTOF MS适用于复杂体系组分分析[8～11]。 　　目前，已有GC×GCTOF MS应用于石油样品分析的报道，但是集中于柴油及蜡油馏分的分析[12～18]，对于其应用于催化裂化汽油中的精确分析还尚未报道。为解决GC法在催化裂化汽油分析中的弊端，本研究采用GC×GCTOF MS对催化裂化汽油进行了精确表征，得到了其族组成在GC×GCTOF MS二维谱图中的分布规律和汽油全组成的精确分子信息，确立了TOF MS对催化裂化汽油族组成定量分析的方法，为在分子水平上更为准确地获得催化裂化汽油的组成信息提供了参考。 　　2实验部分 　　2.1仪器、试剂与样品 　　全二维气相色谱飞行时间质谱（GC×GCTOF MS）中气相色谱部分为Agilent公司7890B型气相色谱，配备两级四喷口热调制器，质谱部分为美国LECO公司Pegasus 4D飞行时间质谱仪。柱系统： 一维柱为HPPONA毛细管色谱柱（50 m×0.2 mm×0.5 μm），二维柱为DB17HT弱极性色谱柱（1.8 m×0.10 mm×0.1 μm），色谱柱之间使用SGE 公司mini UNION 接头连接。PAL自动型进样器（CTC公司）。PAL自动型进样器（CTC公司）。苯、甲苯、正辛烷、环己烷、甲基环己烷、正十一烷、1辛烯、邻二甲苯、对二甲苯、十氢萘（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）；正己烷、1己烯、1庚烯、异丙苯、四氢萘、萘（分析纯，阿拉丁试剂（上海）有限公司）。实验所用催化裂化汽油样品取自中国石化股份有限公司济南分公司催化裂化装置。 　　2.2实验条件 　　GC×GC条件： 直接进样，进样量为0.2 μL，分流比150〖KG-3∶〖KG-51，进样口温度250℃，载气为高纯氦，恒定流速0.5 mL/min；色谱柱升温程序： 一维柱箱，初始30℃，保持10 min，而后以1.2℃/min升至180℃，二维补偿温度为5℃， 调制器温度保持比一维柱温度高15℃，调制周期为6 s，其中，热吹1.2 s，冷吹1.8 s。TOF条件： 溶剂不延迟，离子源温度250℃，传输线温度280℃，EI电离源，轰击电压70 eV， 检测器电压1400 V，扫描质核比范围10～450 amu，扫描频率为100 Hz。2 　　催化裂化汽油的普通GC法分析的色谱柱与GC×GC一维柱相同，升温程序与GC×G